平果县甘草甜素

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平果县甘草甜素

平果县甘草甜素
热水似乎焙用于提取的较好介质,特别是味觉特性较好的甜菊双糖苷A在 热水中的溶解度要比甜菊莳大。然而,也有几篇专利描述了溶剂提取法的优越 性,这些溶剂包括乙醇、中醇、氣仿、甘油、山梨糖醇或丙二醇等。有时也用氢 化水解淀粉液作为提取溶剂。
曰本于1979年6月就批准了嗦吗甜的成用。由于它是天然晶体,安全可靠, 甜度大,能虽低,同时具有风味增强特性等许多优良品质,W此日本的有关公司 很甩视对它的开发研究。大阪San-Ei化学公司调制了许多嗦吗甜产品,包括 San Sweet T -丨00 (作甜味剂)、Neo San Mark ( NSM,作风味增强剂)及 Nev San MarkC (NSMC,作咖啡风味增强剂)。
Jennings和Jones发现减少氣化磺酰反应中吡啶的用量可避免环状硫酸盐的 产生而产生氣硫酸酯。后者在后处理中可用甲醇碘化钠溶液去除,并释放出游离 的羟基。在这些条件下,可用甲基a-D-吡喃葡萄糖苷制得甲基-4,6-二 氣-4, 6-二脱氧-a吡喃半乳糖苷的2, 3-氣硫酸盐(图3-41)。在低 温条件下进行这个反应时,发现它是通过2, 3, 6-四氣硫酸盐这个中间产物, 经氣阴离子的亲核双分子取代,先是在C-6位上进行,得到6-氣化物,然后 在C-4位上缓慢取代并经构型颠倒,最后产生4,6-二氣-半乳糖苷-2,3- 氣化硫酸盐(图3-41)。图3-41氣化磺酰和甲基-?-D-吡喃葡萄糖苷的反应围3 -42通过在吡啶中与S02C12反应来改性蔗糖分子中的呋喃來糖苻琅元通过严格控制庶糖与氣化硝酸的多中心反应(multi - cenlred reactions), 可产生氣化程度从1?5的衍生物。主要反应途径起始于半乳糖基-蔗糖的 6'-单氣衍生物(29%的得率),接下产生6,6^-二氣衍生物(29%得 率),之间是4, 6,6、三氣衍生物(50%得率)以及4,6,6^四氣衍生 物(45%得率)和4,6, r, 4\ 6'-五氣衍生物(图3 -43)。4f -氣代 硫酸盐的直接取代似乎是由于空间因素而被阻止。而f-氣取代基的引人是 通过3,4'-环氧化物实现的。通过对氣代产物的分离和鉴定,得知立体选 择性反应的反应活性顺序是:H0 - 6' > H0 - 6 > H0 -4 > H0 -厂> H0 - 4'。 ho-r的氣化速度之所以缓慢,是因为它是受阻的新戊基翌的初级羟基, 且毗连于《-异头物基团上。在四氣化碳和吡啶溶液中,使蔗糖与三苯磷发 生选择性反应能更容易地制得6,6^-二氣化物(得率>70%)r 4,6,1、 6^-四氣一4,6,\\ 6#-四脱氡-半乳糖基-蔗糖最好是用氣化锂取代蔗 糖,经过6,1', 6'-三苯基磺酸盐得到6, 6-氣化物,再与氣化磺酰 在C-4位上进行选择性反应而制得的(图3 -44)。1975年的分析认为, 这种化合物比固体蔗糖甜200倍,这是人们第一次制得的增甜的天然碳水化 合物衍生物。这种衍生物不但具有很好的口味感和甜味特性,而且不参与人 体代谢,因此是一种潜在的无能量强力甜味剂。从结构与甜味的关系来肴, 最初研制的一?种海藻糖衍生物~4,6,4\ 6、四氣-4,6,4\ 6、四 脱氧-半乳糖基-海藻糖(图3-45),不但没有甜味,反而与奎宁一样苦, 这种情况令人惊奇。
图3-40蔗糖分子的生甜团C-4 (X)、C-2 (B)和C-3f (AH)
3.固定化酶反应
表2-10 阿斯巴甜的应用范围
为提高分析精度而应用放射元素标记三氣蔗糖的研究结果,证实了上述酸性 条件下的降解产物。用经[%C1]标记的三氣蔗糖溶液分别在4CTC, PH2.5、 3.0和3. 5条件下贮藏1年,贮藏8、16、26和52周时分别检样,并用薄层色谱 分析测定,从薄层板上取出试样用液体闪烁法(Liquid scimillalion counting)计 数分析,其结果见图3-9。从图中可看出两种降解产物的增加与三氣蔗糖的减 少情况。
验的具体情况不明,所用的提取物样品也没得到很好的精制。
很多世纪以前,非洲西部就种植一种能结鲜红色、金字塔形状果实的植物。 这种果实紧挨皮层以下的组织具有强烈的甜味,它的使用甚至比甘蔗引入非洲西 部还要早。然而,这种果实直到19世纪才在较大范围内被人们所认识。很多植 物学家开始周游这块“黑大陆”,对该植物进行分类与鉴定。Daniell于1839年 首次遇到这种红果子,进行了很多的研究。他在1855年的PhamrnceuUcal Journal (《药学学报》)上报道了他的研究结果,证实这种果实内部肉质有很强的甜味。 后来,BermeU经仔细分析认为它属于木冬叶届(Pkrjnium'}植物,就将之命名 为P. daniellii借以纪念其发现者。BemuiU还用传统的拉丁文字对这种植物做f 详细介绍。但令人遗憾的是,Bernie丨丨鉴定错了,后人重新鉴定确认它属于竹芋 科(Maranlaceae)植物 77Mmmo/ocomw,故重新命名为:T. danieliii (TD)。

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