西山区AK糖

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X(% ) =? (l -JY] 100 (2-8)当底物浓度为0. lmol/L时,产物溶解度为0. lfim时,反应平衡得率也达 99.6%,几乎为定量反应。因此加保护基闭降低产物溶解度能够得到很高的平衡 得率,但保护基团必须能够很容易地从产物中脱去。表2 -5所示为几种最常用的保护基团及其稳定或脱去的一般条件。保护某 些肽的氨基的/V-苯乙酰基可用青霉素酰基转移酶(EC3.5. 1.11)催化
(1)乙酰乙酰胺-/V-磺酰氟法:由氟磺酰异氰酸酯与各种活性亚甲基化合 物(包括炔、酮、/3-二酮、/3-酮酸、酮酯等)加成而形成中间体;或由氨 磺酰氟与双乙烯酮加成生成中间体,再经环化、成盐而获得产品。
最优条件主要考察反应酶浓度、反应时间和混合物含水量对反戍的影响。 ?-胰凝乳蛋I1丨酶浓度从3% ~20% (w/w)等不同浓度对反应产率的影响见图 2-63。如图所示,反应产宇随酶浓度的增加而不断上升,在15%浓度时产率达 到53% (mol/mol),此后,随酶浓度的增加,反应产率上升幅度趋于平缓。图2 -62 N-苄氧羰荩-L-天冬氨酸二乙酯和D-内氨酰胺组成的二元体系的熔点 +没有加水,含有12%的水作为轜佐剂 +混合钧中含水摄15%酶浓度(w/h>V%图2 -63 ?-胰凝乳蛋卩1酶浓度对A’ -苄氧羰基-L -天 冬氨酸乙酯-D-丙氨酰胺产率的影响 +混介物中含水*15%,反应8h由图2-64可知,反应产率随着反应时间的增加而增加,反应约8h后达到 最大产率53%。随着反应的进行,反应物的减少和产物的产生改变了反应混合 物的低熔点特性,使反应混合物逐渐固化。最后,反应由于反应混合物的固化太 严重而几乎停止。S 2 -64 反应时间对N -苄氧羰基-L -天冬氨酸 乙酿-D-丙氨酰胺在低熔点混合物中产率的影响 注:其中/V-苄氧簾基-L-天冬软酸二乙酯和D-丙氨酰胺分别加人0.5mmol,混合物中含水S 15% (?/?), 胰凝乳蛋A酶浓度为丨5% (?/?>?
②甜菊苷被肠内微生物分解成甜菊醇和葡萄糖;
图6 - 18 ZOt时甜蜜岽水溶液的相对密度与浓度的关系曲线
人类的味觉主要是由舌头来感知的。人类舌面上长有众多的突起物,称之为 乳头,乳头按其形状可分为四种,除丝状乳头外,其他三种乳头的名称与分布如图 1 -1所示。舌的不同部位对味的敏感性不同D —般 舌头对甜味最敏感,当然这不是绝对的。舌头不同 部位对味觉敏感性及五味归经区见图1-1。舌面上约有50万个香蕉形味细胞,每40?60 个味细胞组成一个味莆,味细胞顶端有微绒毛。
仙茅蛋A显著的氨基酸序列相似性,可以推测它们的结构也相似,因此可以根 据GNA的三级结构建立仙茅蛋白的结构模型。经建模研究表明,仙茅蛋白和 GNA总体结构非常相近,与GNA—样,仙茅蛋白含三个子域;均由4个卢- 折祛构成,及由4个氨基酸(在GNA中为Gln、Aspx Asn和Tyr)构成的甘露 糖连接点。但由于某些氨基酸的变化引起了立体障碍,仙茅蛋白的甘藤糖连接 点没有作用,不能连接甘露糖。仙茅蛋白和GNA具有高度的序列相似性,可 能是因为它们分类学上的相同性,它们分属的mm/is ( Amaryllidaceae) 和 curculi^o latifolia (Hypoxidaceae)类别,都属于 Asparagales 目。然而,虽然它 们具有高度的序列相似性和潜在的甜味构型的相似性,其生物活性则完全不同。 仙茅蛋白具有甜味和变味性质,它的生理学作用是否用来吸引动物摄取果实以 传播种子(这对种的生存是觅要的)还不确定。GNA是没有甜味和变味性质 的连有甘錤糖的植物凝血素,其生理学作用也还不淸楚,但有明显的迹象表明 该外源凝血索具有保护作用,能防止昆虫的叮咬。将雪花莲的植物凝血素在烟 草植物中表达,结果显示对蚜虫的抗性增强,这表明这两种蛋白的生物功能是 不同的。
2.非均匀酶催化反应体系的产物分离
常用来除去三苯甲基保护基的试剂有:80%乙酸(回流温度)、HC1/ CHC13、HBr/乙酸(在0弋)。在酸性条件下的糖苻键,温度越髙、时间越长 就越容易断裂。在Ot、冰醋酸和浓盐酸的作用下,脱去三苯甲基还原成

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