海南果葡糖浆

海南果葡糖浆 对阿斯巴甜及阿斯巴甜盐酸化物的晶体结构作了分析,沿着肽主链的键几乎 都是反式的。根据Goodman等人上述的观点,阿斯巴甜旁链优先存在的构象是 F.D,,而阿斯巴甜盐…

海南果葡糖浆
对阿斯巴甜及阿斯巴甜盐酸化物的晶体结构作了分析,沿着肽主链的键几乎 都是反式的。根据Goodman等人上述的观点,阿斯巴甜旁链优先存在的构象是 F.D,,而阿斯巴甜盐酸盐优先存在的构象是FBDI。在天冬氨酰羧基 和胺基呈反式存在,因此不是活性构象。相反,Gorbhz认为FuDi是活性构象, 因为它最符合Kier的甜味三角形模式。然而,Kier的三角形模式是根据硝基苯 胺而不是二肽确立的。Heijden等人认为二肽的甜味三角形要比硝基苯胺的大, 因此FnDB构象最符合。另一密切相关的化合物是阿斯巴甜的LiBr复合物,结晶 状态以F,D■为优先构象,所以在固体状态下,阿斯巴甜及其HC1盐、UBr盐的 优先存在构象均不一样。
(-)阿斯巴甜早期的同型物阿斯巴甜自发现之日起,经历了一条长达丨5年溲长而曲折的道路,直到 1981年才被美国FDA正式批准使用。继美国之后,世界上共有90多个国家和地 区先后批准使用,阿斯巴甜终于得到人们的承认。
总之,三肽化合物的甜度比大小相似的二肽化合物低。三肽分子之所以会损 失甜度,可能焙因为亲水性的增加以及构象的限制,使得其整体分子的形状与大 小均未处于最佳状态的缘故。Ariyoshi进一步研究了四肽和五肽化合物,在所研 究的14种四肽中有3种的甜度仅是蔗糖的0.5 ~5.0倍,7种五肽没有甜味(表 2-66)。这表明低聚肽的分子越大,接近甜受体就越困难。表2 -66 二-五肽化合物的结构与甜度
实验证明,味觉从刺激味受体开始感觉到味,仅脔1.5?4.0ms,较视觉 (13~45ms)快一个数量级,接近于直接由神经传导。其中,咸味的感觉最快, 苦味的感觉最慢,甜味的感觉居中。对麻醉剂的麻醉反应是苦味消失最快,恢复 最慢,酸味消失很慢,恢复最快,而甜味的反应仍居中。4% ~24%酒精能增强 甜味,用乙酰胆碱酶抑制剂处理舌头能增强酸味和咸味,但对甜味和苦味的影响 不大。各种味觉同时存在时,彼此间会相互削弱。用硫醇或青霉胺解除金属中毒 时会降低或丧失味觉,而用铜、锌或镍盐却能增强或恢复味觉
在多数情况下,上述的开环反应均可定量进行,因此,从黄烷酮到査耳酮冉 到二氢查邛酮的得率一般都比较高。如表4-17所示,用来生产甜味剂I、n和in (结构式见图4-27)的黄烷酮来源于柑橘,它们往往是柑橘皮的主要成分。有两 种黄烷酮(IV和V)为包含有芦-新橙皮苷(2-0-a-LP比喃鼠李糖基-卢-D- 吡喃葡萄糖)的糖苷,还有-种黄烷酮(VI)包含芸畚二糖(6-0-a-L-Ptt: 喃鼠李糖基-沒-D-吡喃葡萄糖)(结构式见图4-28)。如果酚类或黄酮类糖背的糖 基是卢-新橙皮糖或/3-D-葡萄糖的话,则它们为有味物质(苦味、甜味或苦甜
①合成马槟榔D的A链(Glul-Asp33)和B链的三个片段(Glul-Pro20、 Cyc21 – Gly41 和 Pro42 -Trp72);
X(% ) =? (l -JY] 100 (2-8)当底物浓度为0. lmol/L时,产物溶解度为0. lfim时,反应平衡得率也达 99.6%,几乎为定量反应。因此加保护基闭降低产物溶解度能够得到很高的平衡 得率,但保护基团必须能够很容易地从产物中脱去。表2 -5所示为几种最常用的保护基团及其稳定或脱去的一般条件。保护某 些肽的氨基的/V-苯乙酰基可用青霉素酰基转移酶(EC3.5. 1.11)催化
要对嗦吗甜甜度进行精确的定量测定通常比较困难,因为这是个主观参数, 它受pH、浓度、温度及芄他成分的存在与否所影响。1981年,Higginbotham等 人报道了有关嗦吗甜的甜度、甜味特性及其随pH、热和其他组分的影响情况。 (-)动物对嗦吗甜的感觉
中,F,代的泌尿膀胱中发现了明显的具有统计学意义上的肿瘤病变现象。
虽然Vilsmeier试剂选择性很好,但由于反应温度和酸度高,控制不当舄炭 化和水解,而且反应过程中所产生的S02、HC1气体腐蚀性较大,需对其进行特 別处理。而使用三苯基膦_0(:14进行氣化,反应条件温和。具体方法是,将 6-PAS溶于吡淀后冷却至(TC,在OtT分别加入三苯基膦和CC14,逐步升温至 70^,恒温反应3h。加人甲醇终止反应,真空浓缩至干后加入丙酮,去除不洛 物后浓缩,最后加乙醚结晶,经过滤、重结晶得到浅黄晶体产物。三苯基膦与 6-PAS的摩尔比分别为7:1、6:1、5:1、4:1,与CC14的摩尔比均为2: 1,结果 如图3-25所示。从曲线趋向看,三苯基膦过量越多,越利于TOSPA生成,但 从经济角度出发,考虑到三苯基膦过貴所增加的生产成本,控制其配比为6:1, 此条件下得率为51.8%。图3-24反位温度和时间 对氣化得韦的影响图3-25三笨基膦与ca4摩尔比 对TOSPA得率的影响

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