永城市木糖醇

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酯化反应的条件取决于酯化试剂的特性,如与乙酸酐反应时受吡啶等杂环胺 的影响。试验表明,若酯化反应在催化剂催化、无水和极性非质子传递溶剂中进 行,可得到较高得率的蔗糖单酯化物。蔗糖和乙酸酐在弱碱性条件(如吡啶溶 液)下很容易反应,单酯化物的得率较高。但在含水的强碱性条件下,蔗糖和 乙酸酐反应更容易生成多酯化物。尽管蔗糖的酯化反应也可以在酸性环境中进 行,但酸性环境容易导致蔗糖的水解。
单基团保护法的核心在于蔗糖(:-6位羟基的保护,以避免该位置在随后的 氣化反应中引人氯原子带来苦味,该步骤也是以下各步反应的基础和影响终产物 得率的关键所在。这种选择性保护需要相当严格的反应条件,同时还需要有效的 分离设备,因此,蔗糖C-6位羟基的单基团保护,成为整个合成过程中对反应 条件和分离条件要求最严格的步骤。已知蔗糖具有醇的典型反应,其8个羟基的 相对活性顺序大体为V >6 >4 > r >2 >3 >3# >4',这些羟基的反应活性不仅受 空间排列的影响,也受反应性质、反应条件(温度、溶剂、时间、反应物浓度 等)、试剂性质与活化络合物稳定性等多方面的影响。尽管各羟基(尤其是同级 羟基)之间所处的位置及活性差异不大,但只要严格控制反应条件,仍然有可 能选择性地合成部分取代的蔗糖衍生物并使某种特定的产物处于优势地位。
由实验数据得知,在奇异果素二聚体中,His29比His59更外露于分子外。 这一结果暗示,HiCQ有可能在奇异果素的味道修饰作用中扮演主要角色。因 此,他们研究了组氨酸残基周围的带电区域,这些K域有可能适合于与甜味受 体结合并产生味道修饰作用。尤其值得注意的是,许多带电残基(Arg27、 Asp28、Arg54、Glu56、Asp 166 N Argl71、Argl72、Aspl77、Lysl78 和 Glu 183)都在His29附近。这些观察结果将为证明T1R2 -T1 R3受体的带负电 荷空穴和蛋白的正电荷K域之间的静电相互作用提供了一个很好的依据。对 His59做类似的分析时,他们也发现了一个比较小的带电K域(Arg54、Lys55、 Glu56、Asp58、Asp60、Arg61和LyS186)在奇异果素二聚体中,撕基位于蛋 白的边缘,属于外餌区域,糖基与蛋白质主体之间也没有形成重要的相互作 用。与另外一种糖蛋白——Neoculin相似的是,奇异果素的糖基部分并不参与 味道修饰作用。
第四章高效糖苷
图2-21分別表示Z-Asp、PheOMe、Z - Asp - PheOMe的尺值,和饱和乙 酸乙酯水溶液pH关系曲线。P和p尺值固定时,试验结果和由式(2-22)?式 (2-24)算得的结果相吻合(曲线表示计算结果)。表2-6列出以乙酸乙酯为 有机溶剂时不同物质的P和pA:值,P值反映了各物质和有机溶剂相互作用的程 度。表2-6还列出用氣仿和二氣乙烷为有机溶剂时测得的P值。二相体系中的 合成速率可通过速率等式(2-19) ~式(2-21)和分配系数计算式(2-22) ~ 式(2-24)求得。
糖其余游离羟基活性被钝化,而最活泼的c-6羟基此时尚有反应活性。此时, 利用乙酸酐对C-6进行酯化,从而实现了单基团保护。但因为化学反应没有专 一性,故反应产物仍很复杂,只能得到以C-6单酯化为主(50%左右)的混合 物,故此时需要高效的色谱分离手段加以精制处理。
第四节其他高效甜味剂
Winnig等对识别lacUsole的分子基础进行了更为深入的完善。通过对特定受 体突变体的功能分析,他们发现小鼠WR3的第五个TM呎域的突变V738A足以 使小鼠甜味受体获得lactisole敏感件,尽管这一受体突变体的敏感性要比人体甜 味受体的低。另外,通过小鼠T1R3的突变K735F,可得到一个与人体受体具有 相同丨actisole敏感性的小鼠甜味受体。所有以前的资料均表明,甜味受体的 T1R3原体的TM K域中有真正的第四个部位。图1 -34描述了受体T1R2-T1R3 上的四个结合部位。
(一)安赛蜜的毒性分析

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