临朐县二氢查耳酮
选用三苯中基化和乙酰基化反应，来完全保护蔗糖的8个羟基。具体操作方 法是，在500mL圆底烧瓶中，依次加人20g蔗糖粉（0.058mol)和80mL 二甲基 屮酰胺，磁力搅拌并升温至50?65T使蔗糖完全溶解，再加入24g/V-甲基吗啉 (0.236mol)。分3次在3h内加人56. 8g三苯基氣甲烷（0. 197mol)，恒温反应 3.0-4. 5h0
Birch及其同事通过对单糖和二糖进行化学改性，主要娃通过醚化、酯化或 取代一个至数个羟基团等方法，来探寻分子中包含在生甜团内的羟基，并命名为 X/AH/B系统。对于葡萄糖分子来说，首先可以排除最基本的6-羟基和1 -羟 基团，因为甲基-D-吡喃木糖苷具有甜味。4，6-0-甲基和甲基《-D-吡喃 葡萄糖苷衍生物不具有甜味，因而也排除了 2，3-乙二醉[邻位倾斜（偏转） 羟基]，这样就只有3 -和4 -羟基才有可能构成AH和B单元。通过考察3 -羟 基取代的吡喃匍萄糖苷和木糖苷分子结构，可知3-羟基为B基团。蔗糖分子中 的某些羟基对甜味当然有作用，因此人们选用很多方法来掩盖、改变或替代蔗糖 分子中各个专一的羟基，利用生成的各种衍生物就能研究蔗糖甜味与结构的 关系。
几乎所有的二氢奄耳酮都是由相应的査耳酮催化还原而得，而杏耳SR则娃有 黄烷酮在碱作用下发生开环反应而得，图4 -26所示为其反应过程。
2.酶源对转糖苷产物的影响
很难说这是否是真正的第五个活性位点，或者这只是一个在不影响受体粮体 反应的情况下难以被扰动的临界区域。其他C族受体的数据表明，所有代谢型 受体的半胱氨酸贫集区域具有主要的结构作用。至于人体Ca2?受体，Hu等人发 现，hCaR的半胱氨酸富集区域在Venus flytrap结构域至hCaR的7TM的信号传 递和信息传递的序列特异性中起着关键作用。所有在这区域的突变都可能破坏甜 味受体的结构整体性。另一方面，楔形机制确实在无需提及这一另外结合部位的 情况下，为T1R3在与甜味蛋白相互作用中所起的关键作用提供了一个简明的 解释。
Hodge等人在大U形口袋区发现5种糖苷，即甘草甜素、柚背二氢査尔酮、 甜菊苷、新橙皮苷二氢查尔酮和Osladin等。它们含有多个AH、B单元，呈U 形三级结构，U字中部为疏水骨架，如图1-25所示。其抑制剂Gymnema具有 相同的骨架，但其上的6个一OH全被酯化，这表明甜受体也有与此互补的 穴位。甜分子中疏水侧链的长度与甜度有关，侧链的空间要求取决于其结合的 部位，故各甜味化合物的侧链长度限度也可作为研究受体的有利探针。应指 出的是最强刺激是针对脂膜的烃链C~9前段，故有刚性（：9疏水链的化合物 最甜。
甜菊苷同时还是很多食品加工的良好配料或加工助料，例如准备腌菜时可添 加烤制后粉碎的甜菊叶子。日本的一个典型用途就是用在调味乌贼鱼制品及其他 鱼制品上。
如图2-75所示，一种称为“后向旋转”（rHminvereo)的肽改性法，是将 酰胺结构中通常的羰基和含氮基团颠倒过來。在现有条件下，是连接于内二酸衍 生物上已被酰化的1，1 - 二氨基烷烃来代替通常的酰胺键连基团。D-丙氨酰胺 经后向旋转后得到的化合物，其甜度可增至900倍（表2-51)。2, 2, 5, 5- 四甲基环戊基化合物[94]的甜度很大，而2, 2, 4，4 -四甲基-丨hietane [96]的甜度要弱一些。1, 1 - 二氨基烷烃部分的R或S立体异构体[94]与 [95],它们的甜度相似，但是，经二甲基化后的化合物[97]，其甜度只有 [94]的一半。对于小基闭（如平基）来说，只要立体化学上允许就可进行双取 代。这对于以低成本的外消旋丨，1-二氨基烷烃来制备这些甜味化合物，具有重 要的实际意义。很显然，甜受体在接受“上面”基团时具有一定的灵活性。
二、甘草甜素的安全毒理学分析
甘草除了含有三萜系列皂角外，还含有类黄酮（査耳酮）和甘草根亭 (Hquiritin)等成分。苦味物质包括甘草苦苷，主要存在于根茎的外部组织中， 剥去后即可除去。
