东兴市二氢查耳酮

东兴市二氢查耳酮 Boeslen等催化还原N -苄氧羰基-L – a -天冬氣肤-L -苯内氨酸-丨-甲 酯和3,3-二甲基丁醛制备纽甜。将一定摄的苄氧羰基-L-a-天…

东兴市二氢查耳酮
Boeslen等催化还原N -苄氧羰基-L – a -天冬氣肤-L -苯内氨酸-丨-甲 酯和3,3-二甲基丁醛制备纽甜。将一定摄的苄氧羰基-L-a-天冬氨 酰-L-苯丙氨酸-1 -甲酯和3,3-二甲基丁醛加人到甲醇与甲基异丁基甲酮 (甲醇含量为45% ~90%质量比)的混合溶剂中,同时加人2%?丨0%的碳钯催 化剂,先通氮气一段时间再通氢气反应,反应温度26~65t,常压下反应,反 应持续1?20h。反应结朿通人氮气终止反应。过滤去除催化剂,滤液中加入足 量的水,在旋转蒸发器上减压共沸蒸发去除有机溶剂甲醉和甲基异丁基平酮,蒸 发温度为25~7(TC,过高会有副产物的产生,过低则不容易去除有机溶剂。然 后冷却到40尤以下结晶得到目标产物纽甜,可以用冷水冲洗或重结晶制取更卨 纯度的纽甜,晶体在80T以下减压干燥。干燥温度高于80T可能会导致纽甜的分 解或副产物的形成。整个反应过程,副反应少,产率高(>95%)。类似的还有用 /V -甲酸签_ L _a _天冬氣醜-L-苯丙氣酸_ 1 _甲醋、N-甲基-L -a -天冬 氨酰-L-苯丙氨酸-1 -甲酯、苄基-L-a-天冬氨酰-L-苯丙氨酸-1 -甲 酯、/V-对苯基径氧基碳基-L-cr-天冬氨酰-L-苯丙氨酸-1 -甲酯等进行纽甜 制备。
即使如此,就B前来说,人工合成甜味剂还是有很大的消费市场的。除上述 五条优点外,还有一个很重要的原因就是天然甜味剂受环境、生产季节、土壤和 病虫害等诸多因素的影响,成本势必较髙,有的化学性质还不够稳定,生产量也 受限制,在经济效益上尚无法与人工合成甜味剂相竞争。因此,除非法律上绝对 禁止使用,否则在今后很长一段时间内人工合成甜味剂将继续使用,且将得到不 断的发展。人们还会不断研究开发出更新、更好的产品,以满足这方面的巨大消 费市场。
二聚体奇异果素的结构模拟表明其有两种可能具有代表性的模型。其中-个 模型的组氨酸-30位于两个单体奇异果素亚基的分界面。单体奇异果素不具备 此活性,因而奇异果素须以二聚体形式存在才能产生味道修饰作用。因此,含咪 唑基的侧链很冇可能影响二聚体中亚基间的相互作用,并在奇异果素通过质+化 引起味道修饰作用这一活性中扮演重要角色。
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往S -6 – a的氣化混合物糖浆中加人吡啶和乙酸酐,混合搅拌直至糖浆完全 溶解,温度保持在60t:以下,然后,在50弋继续搅拌反应2h即可。
通过研究发现核糖体L41蛋白中的第56位氨基酸决定了酵母对CYH的敏感 性或抗性。56位氨基酸为谷氨酰胺时该蛋白为抗性蛋白,56位氨基酸是脯氨酸 时为敏感型蛋由。这也在CYH抗性酵母Candida mallosa、Kluyveromyces lactis和 Schwanninomyces cerevisiae 的 L41 蛋白得到了证实。对于 CYH 敏感型 Saccharomy- ces cerevisiae^将其L41蛋白第56位氨基酸的密码子用谷氨酰胺的密码子替换后, 细胞就具冇了 CYH抗性。
经典的合成法使用/V, AT-二环己基羰化二酰亚胺之类试剂,使A’-苄氧羰 基-(办-苄基)-L -天冬氨酸与L -苯丙氨酸甲酯缩合成AT -苄氧羰 基-(办-苄基)-L-天冬氨酰-L-苯丙氨酸甲酯,然后使用钯(Pb)催化剂 催化还原成阿斯巴甜。这种方法将天冬氨酸的谷-羧基保护起来,以避免生成阿斯 巴甜的异构体。这样,就可实现专一性的缩合反应合成a-Asp-PheOMe (阿 斯巴甜)。然而,该法不适宜于工业化规模使用,因为所用的缩合试剂价格很高, 在经济上不合箅,而且,天冬氨酸羧基的选择性酯化也较难进行。图2-17 所示为该法的合成路线。图2-丨7以苄氧羰某-(/3-苄基)-L-天冬氨酰作为天冬氨酸 衍生物的阿斯巴甜合成路线
当非水溶性溶剂、适萤的水和表活性剂如AOT [丁二酸二异辛酯磺酸钠, bis – (2 -ethylhexyl) – sodium – sulfosuccinate]混合,形成反向微胶团,其中 水相被表面活性剂的极性基团包围,而非极性基团(烷基)指向有机溶剂,通 常酶分子被包围在水相中。这个系统也可看作是二相系统的特例,但这时酶的许 多特性与在简单的二相系统不同。例如,可能W酶表面的水分子结构提高了酶的 稳定性和活性,a -胰蛋白凝乳酶能在异辛烷-AOT反向微胶囊中保持稳定并有 稱活。

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