楚雄州木糖醇

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楚雄州木糖醇

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表2 -50所列的一系列L -天冬氨酰-D -丙氨酸酰胺化合物,要比L -冬 氨酰-D-丙氨酸酯化合物稳定得多。无环酰胺和环己基酰胺化合物[81] ~[83]的甜度仅是蔗糖的100倍左右。经过引人刚性分支“下面”基团的化合物[84]~ [91]的甜度得以明M提高。环己基环的C-2和C-6位上简单的甲基 取代,可使化合物的甜度增加6倍,通过对R基团的优选,最后选定2, 2, 4, 4-四甲基-加过《^-酰胺[88]作为新型二肽甜味剂加以开发。这种化合物具有 较好溶解性和比阿斯巴甜更稳定的特性,已被命名为阿力甜(参见本章第三节)。 相应的D -丝氨酸敗胺和0 -甲基-D -丝氨酸酰胺化合物的甜度均要低一些。但 令人奇怪的是,这一系列中的葑基酰胺[91]只有中等的甜度,而前述的L-天冬 UWi-L-甲基葑基丙二酸二酯在酯类系列化合物中具有最大的甜度。
另一个U:验操作是,将50gTRlSPA溶于150mL 二氣甲烷中,加人丨5mL甲 醇和12.5mL浓盐酸,在宰温下搅拌溶液4.5h,用树脂中和盐酸。在真空状态下 于室温蒸去二氣中烷和部分甲醇。加人丨20mL甲醇溶解浓缩物,搅拌30min后 再加6mL水,继续搅拌lOmin。过滤出27. 5g三苯基甲醇沉淀,滤液真空浓缩成 油状物,再加入80mL乙酸乙酯共沸以蒸去剩余水分。将油状物真空十燥过夜, 可得到26g产品。经产品分析,产物熔点为143?150^,与理论值相差较大, 说明产物中含有较多杂质,得率估计在70% ~80%之间。
第四章高效糖苷
Seville橘子产量较小,因此大量的新橙皮苷最好由柚苷(IV)合成而得, 其反应过程见图4-32。根皮乙酰苯-4'新橙皮苷(VI),是个很有用的中 间产物,可用来替代黄烷酮及其衍生物。在充满氮气的容器中加热柚苷(17g)、 水(175mL)和氢氧化钾(50g)混合物,回流3.5h,冷却后中和之,生成淡黄 色沉淀物(\U),再用水结晶两次可得到无色针状晶体(熔点164 ~ 1651,产景 6. 6g)0若用丙酮结晶,则可得熔点为256?257弋的晶体。图4-32 从柚苷向新橙皮苷的化学转化图
(五)脱乙酰基反应条件的优化
20世纪60年代以来,人们从热带植物果实中发现了多种高甜度的天然蛋内 质(表5-1),它们是嗦吗甜(Thanmatin)、莫奈林(Monellin)、马槟榔 (Mabinlin)、Brazzein、Pentadin、Curculin 和奇异果素(Miracu丨in)。另一种糖蛋 白Miraculin本身并没有甜味,但可使酸味变成强烈的甜味。
2.计算机模拟识别计算机模拟技术进一步证实了以上观点的正确性,并肯定了果糖基部分在充当 蔗糖生甜团X功能部位的重要性。模拟结果表明,蔗糖分子中确实存在上述两对 AH/B双官能实体,Bdr-OH/2-O和y-OH/2-O,前者连接三个Kiei?疏水部位 X于r-H、6-H和后者连接两个这样的中心于厂-H、6-H,而且,这些疏 水部位X与AH、B基团组成甜昧三角形生甜团时的构象均与预期的顺时针方向一致。
尽管人们已提出部分假说来解释奇异果素的作用机理,但具体情况仍有很多 不明之处,Kurihara等人提出的假说认为:在酸环境中,奇异果素的糖蛋白分子 形状发生变化,使得多糖部分的阿拉伯糖一木糖能有效地接近并刺激甜味受体。 用蛋白酶进行改性处理会导致奇异果素的活性丧失,由此显示出蛋白质框架结构 对保持活性的重要作用。但用高碘酸钠处理使其碳水化合物部分发生氧化降解反 应,同样也会使其丧失活性,虽然氧化反应对分子中的蛋白质部分也会起作用。 现有人正在研究糖苷酶或糖羟基团的化学改性处理对奇异果素的活性的影响。
几乎所有的二氢奄耳酮都是由相应的査耳酮催化还原而得,而杏耳SR则娃有 黄烷酮在碱作用下发生开环反应而得,图4 -26所示为其反应过程。
当食用含嗦吗甜的U香糖时,口腔接触嗦吗甜的时间较长,这是否会刺激口 腔黏膜发炎或过敏呢?在一个有50人参加的试验中,每天摄取含15g嗦吗甜的 口香糖,每天至少接触15miri,持续28d后没发现任何过敏反应。

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