普宁市果糖

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对阿斯巴甜及阿斯巴甜盐酸化物的晶体结构作了分析,沿着肽主链的键几乎 都是反式的。根据Goodman等人上述的观点,阿斯巴甜旁链优先存在的构象是 F.D,,而阿斯巴甜盐酸盐优先存在的构象是FBDI。在天冬氨酰羧基 和胺基呈反式存在,因此不是活性构象。相反,Gorbhz认为FuDi是活性构象, 因为它最符合Kier的甜味三角形模式。然而,Kier的三角形模式是根据硝基苯 胺而不是二肽确立的。Heijden等人认为二肽的甜味三角形要比硝基苯胺的大, 因此FnDB构象最符合。另一密切相关的化合物是阿斯巴甜的LiBr复合物,结晶 状态以F,D■为优先构象,所以在固体状态下,阿斯巴甜及其HC1盐、UBr盐的 优先存在构象均不一样。
模拟结果还表明,尽管蔗糖AH、B、X生甜团中的X部分被置于果糖部分 内,怛这个X部位显然可以在一定范围内变化,并经过空间C-61 立到达葡萄糠 基(特别是轴向的C-4部位〉,因此可以解释增加C-4\ C-6#和C-4部位的 疏水性(如氣化)可以大大增强甜味。多样的疏水作用使得蔗糖分子可以和受 体的不同侧链形成色散引力,这通常有利于甜味的增加。
天然Brazzein的氨基酸序列缺少端蛋氨酸(甲硫氨酸)[图5-24 (2)], 因此合成基因[图5-24 (3)]的第一个密码子前引人起始密码子Met。野生型葡 萄球菌核酸酶中含有4个蛋氨酸,经CNBr解离产生的肽链会影响Brazzein的分离 纯化,因此用快速定点突变将核酸酶基因(SNase)的4个Met的密码子用Ala的 密码子替换。SNase的4个蛋氨酸转化为己氨酸(正亮氨酸)对核酸酶活性没有影 响,SNase中蛋氨酸突变为丙氨酸会降低核酸酶的稳定性。经修饰后融合蛋白中只 有一个的蛋氨酸间隔SNase和SW K [图5-25 (2)],所得的融合蛋白表达水平 高并且核酸酶具有活性。在如-pGlul - Brazzein合成基因的5'和3'端分别加上 Ndel和BamHI位点,这样就可以克隆至任一 pET质粒。通过对天然核酸酶-卵类 黏蛋白融合基因表达质粒进行改造构建新的质粒。将Brazzein合成基因(SW基 因)插人pET-3a表达系统SNase基因C-端的Ndel和BamHI位点之间,得到质 粒PET-3a/SNase-SW [图5-25 (1)]0融合蛋A转录和翻译信号由T7表达载 体PET-3a产生,蛋白质在lac启动子的控制下生产。
第二章L真箝甜味敗一份番茄汁代谢所产生的甲醇大约是用100%纽甜增甜的等萤饮料所产生的甲醇 的200倍。因此,可以认为纽甜是安全的。
甘草甜素既不会促进S.mu/ci/w的生长,也不会诱导牙斑的形成,相反,它 还能明显地抑制细菌在含有蔗糖介质的牙齿表面上的粘附和聚积。但口服甘草甜 素并不影响口腔内复杂的微生物平衡体系。由S.mu/mw在牙齿表面的依附对龋 齿的形成具有重大作用,因此甘草甜素能抑制由蔗糖引起的致龋齿细菌性牙斑的 形成,这一事实很令人感兴趣。甘草甜素的这种抗依附效果可能是通过对酶GTF 活性的抑制而实现的。通过观察甘草甜素对GTF酶制剂(从致龋齿细菌 中分离出)产生黏多糖的直接影响,证实了上述观点。
(三)以环己胺和氣磺酸或其盐为原料
(-)高甜度二肽同型物Searle公司最早的文献发表一年内,所发现的全部二肽甜味剂,其甜度均小 于阿斯巴甜甜度的两倍。最先发现的髙效二肽甜味剂,是L-天冬氨酰-D,L- 氨基丙二酸二酯。表2-49所示为反映“下面”酯基团重要结构特征的例子。 经适度取代的刚性基团(Rigidgroup)可得到最大的甜度,例如[70]环己基在 C-2位上的甲基化[71]能使化合物甜度大为增强,但在C-3或C-4位上的 取代[72]和[73],并没有这种效果,这显然是由于受体在立体空间中不能很 好地接受这些位置上的取代基。刚性二环葑基酯中与酯氧原子的/? _原子经充分 取代所得化合物[74],其甜度很大。系统比较四种可能的葑醉衍生物[74] ~ [77],可知它们的甜度范围高达1000 ~5_倍。
酯基苯磺酰説。将苯磺酰氣酸胺化后冉酸化即为糖楮,再与NaOH或磷酸氢钠反应
在充分考虑到Kier-Shallenbergei?模型的尺寸范围和蔗栅的分子结构后, 我们可以认为蔗糖分子内有两种可能的三角形生甜闭系统:X=4-H、AH = r-0H 和 B-2 - 0,以及 X=4-H、AH =3f - 0H 和 B =0-2,它们均 是以顺时针方向排列的。为了确定这一推定,可通过倒转蔗糖C-4上的手 性,得到半乳糖-蔗糖(图3-39),其甜味完全丧失;而4-脱氧蔗糖 (图3-39),仍具有甜味。这表明,亲水型4-羟基-蔗糖的构型对维持分 子的甜味很苽要。蔗糖上C-3的构型也很觅要,因为C-3差向立体异构体 (称异蔗糖〉没有甜味。造成这种差异的原因是轴向上的C-3羟基不能被 味莆甜受体所接纳。
从表2-57可知,肽键对甜味的维持也很重要。酰胺基不能被甲基化 [121]或颠倒[丨22】,也不能被酯[123]或酰肼[124]所取代。这可能是因 为酰胺键(肽键)参与了二肽与甜受体之间的相互作用,因此不能变动。硫代 酰胺[125]的甜味较阿斯巴甜低,这与上述观点相一致。

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