高陵区山梨糖醇

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TGS -6 -a与乙酸酐吡啶溶液充分反应得到TGSPA,此全酯化反应不涉及选 择性保护的问题,因此反应条件相对于蔗糖C-6位的单酯化来说要宽松得多而容 易进行。然后,通过乙酸乙酯或甲苯等有机溶剂将TGSPA从含水的体系中提取出 来,再经浓缩、结晶,最后脱除5个乙酰基,即可得到较纯的三氣蔗糖终产物。
(八)甜菊苷的人体试验
(一)不同卤素取代基对甜度的影响卤素取代基大小及其电负性大小,对蔗糖衍生物甜度具有明显影响。4, r, 6,-三溴蔗糖衍生物的甜度是蔗糖的800倍,而4,\\ 4\ 6-四溴蔗糖衍生物 的甜度为蔗糖的7500倍,显然溴取代基的尺寸能使甜味分子更好地结合到味莆 受体上。电负性较强的氟取代基和尺寸较大的碘取代基都不能如此大幅度地增强 甜味,如4, 6,-三氟蔗糖衍生物的甜度大约是蔗糖的40倍,而4, r, 6'-三碘蔗糖衍生物大约比食糖甜120倍,而相应的氣代蔗糖衍生物和溴代蔗栅 衍生物的甜度分别为蔗糖的600倍和800倍,说明溴代蔗糖衍生物和氣代蔗糖衍 生物具有最合适的分子大小和电负性。
Q LiCl m M?ONa
首先用标准三醋物方法(standard triester methodology),合成2个部分互补 的含12个核苷酸的短链:① d ( TpCpGpApApApTpCpGp ApApG)② d ( TpTpTpCpGpApCpTpTpCp GpA)
②C-6位羟基化学保护法(单基团保护法);
酶法合成肽,首先要选择一种适当的催化肽键形成的酶。已研究过可实现缩 合反应的蛋A酶主要冇以下几种。
八1^0—在朽8(^1?提出的甜二肽分子基础上,扩展了 Kaneko的氨基酸立体 化学模塑(图2-74中的IV)。在这个模型中,NH/和C0/基团连接于甜受体 上,侧链R对甜度影响很大。例如,甘氨酸(R = H)和D-丙氨酸[24] (R = CH3)只有较弱的甜味,而D-色氨酸[25] (X = H)和6-氣-D-色氨酸 [25] (X = C1)的甜度分别是蔗糖的35和1300倍。甜度的增加是由于K基团 与受体之间存在着疏水链和色散力的缘故。对于甜二肽V來说,分子下半部第 二个氨基酸占据了 IV中氨基侧链R的位罝。这样,AH-B基团仍是NH/和 C00 ,虽然其间隔要远一些,但仍在Shallenberger和Acree定义的0.25 ~ 0. 40nm范围内。IV中氨基酸手性中心基团的定位与二肽V和VI中天冬氨酸手 性中心的一样,只不过前者是D-型而后者是L-型而已。事实上V和VI中的 竣基团是侧链的一部分(VI中是R基团),这反映了立体化学分配上的变化 情况。
本法只需以葡萄糖和蔗糖为前体,但要通过发酵产生G-6-a,这是一个昂 贵的过程,因为它需要杀菌操作及分离除去G-6-a中的葡萄糖,:此外,虽然 果糖转移酶反应可以在髙底物浓度下迸行并获得较高得率的S -6 - a,但分离提 纯S-6-a则是困难的,因为所有试图结晶出S-6-a的努力都不成功,它只能 通过色谱分离得以纯化。

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