相山区D-木糖

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很有趣的是,改性化合物中硫代基SO-Na?竟是口感良好的甜分子甜蜜素 (Cyclamate) R-NHS03Na^ (R=环己基)中的一部分,由此可见,甜蜜素中 R基团被其他烷基或环烷基取代时,该分子的甜味仍然保留。
注:反应I5hc
整个工艺操作的流程如图6 -26所示。
棉籽糖是蔗糖分子的Glc (葡萄糖)一侧再接上一个Gal (半乳糖),是 —种三糖分子。由于棉籽糖的Gal基正好位于蔗糖C-6位,充当着C-6的 天然保护基团。因此,本方法是以棉籽糖为原料,直接进行选择性氣化制得
仙茅蛋A显著的氨基酸序列相似性,可以推测它们的结构也相似,因此可以根 据GNA的三级结构建立仙茅蛋白的结构模型。经建模研究表明,仙茅蛋白和 GNA总体结构非常相近,与GNA—样,仙茅蛋白含三个子域;均由4个卢- 折祛构成,及由4个氨基酸(在GNA中为Gln、Aspx Asn和Tyr)构成的甘露 糖连接点。但由于某些氨基酸的变化引起了立体障碍,仙茅蛋白的甘藤糖连接 点没有作用,不能连接甘露糖。仙茅蛋白和GNA具有高度的序列相似性,可 能是因为它们分类学上的相同性,它们分属的mm/is ( Amaryllidaceae) 和 curculi^o latifolia (Hypoxidaceae)类别,都属于 Asparagales 目。然而,虽然它 们具有高度的序列相似性和潜在的甜味构型的相似性,其生物活性则完全不同。 仙茅蛋白具有甜味和变味性质,它的生理学作用是否用来吸引动物摄取果实以 传播种子(这对种的生存是觅要的)还不确定。GNA是没有甜味和变味性质 的连有甘錤糖的植物凝血素,其生理学作用也还不淸楚,但有明显的迹象表明 该外源凝血索具有保护作用,能防止昆虫的叮咬。将雪花莲的植物凝血素在烟 草植物中表达,结果显示对蚜虫的抗性增强,这表明这两种蛋白的生物功能是 不同的。
(三)嗦吗甜的非致龋齿性
对阿斯巴甜及阿斯巴甜盐酸化物的晶体结构作了分析,沿着肽主链的键几乎 都是反式的。根据Goodman等人上述的观点,阿斯巴甜旁链优先存在的构象是 F.D,,而阿斯巴甜盐酸盐优先存在的构象是FBDI。在天冬氨酰羧基 和胺基呈反式存在,因此不是活性构象。相反,Gorbhz认为FuDi是活性构象, 因为它最符合Kier的甜味三角形模式。然而,Kier的三角形模式是根据硝基苯 胺而不是二肽确立的。Heijden等人认为二肽的甜味三角形要比硝基苯胺的大, 因此FnDB构象最符合。另一密切相关的化合物是阿斯巴甜的LiBr复合物,结晶 状态以F,D■为优先构象,所以在固体状态下,阿斯巴甜及其HC1盐、UBr盐的 优先存在构象均不一样。
4-氣半乳糖基蔗糖的甜度是蔗糖的5倍。在宰温条件下,在嘧啶中用三苯 甲基氣化物对蔗糖进行部分三苯甲基化,得到一种包含6-三苯甲基蔗糖的混合 物,可以通过硅胶柱色谱分离,但产量很低。将6-三苯甲基蔗糖乙酰化后,用 沸水乙酸分离三苯甲基,使乙酰基从c-4位迁移至C-6。在嘧啶中用磺酰氣氣 化,然后脱脂,得到目标产物4-氣半乳糖基蔗糖。
对于二肽分子来说,R,可以是酯基,R2可以是综基,如图2-72 1所示。若让 仏与化基团对换,如图2-72 II所示,则得到表2-42所示的L-天冬氨酰-D- 氨基酸酯,这时要求D-氨基酸酯作为一个小侧链占据K,位罝。当&为甲基 (D-丙氨酸酯)日夂其甜味会随酯基大小的变化而变化([15] ~ [20]),以丙 基化合物[17]的甜度最大。当R,由甲基逐渐增大至丁基时([18]、[21] ~ [23]),其甜味逐渐下降直至为零

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