天坛街道罗汉果苷

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表S -15 奇异果素的氨基酸组成顺序
令人遗憾的是,尽管该公司在奇异果素的安全毒理评价方面投入了至少 500万美元的巨额资金,最终还是没能满足美国FDA的要求。1974年, FDA发布命令要求该公司产品停止在美国州际之间流通。1977年5月, FDA最终否决了 S. rfufc诉cum的所有产品(包括奇异果索)的食品添加剂地 位。该公司于丨976年开始淸理,停止了奇异果素的商业化进程,直至2008 年情况仍是如此。
模拟结果还表明,尽管蔗糖AH、B、X生甜团中的X部分被置于果糖部分 内,怛这个X部位显然可以在一定范围内变化,并经过空间C-61 立到达葡萄糠 基(特别是轴向的C-4部位〉,因此可以解释增加C-4\ C-6#和C-4部位的 疏水性(如氣化)可以大大增强甜味。多样的疏水作用使得蔗糖分子可以和受 体的不同侧链形成色散引力,这通常有利于甜味的增加。
三氟乙酰化二肽衍生物的结构与甜
蔗糖(:-6位羟基的乙酰化保护反应可看作是乙酸酐的醇解反应,吡啶是此 类反应最常用的催化剂。吡啶催化的乙酸酐醇解反应是亲核类型的,其中包含2 个连续的四面体机理。反应速率与蔗糖和乙酸酐二者的浓度呈正比。增加蔗糖的 用量有利于反应向正方向进行,同时也有利于蔗糖单酯化产物的形成。相反,尽 管增加乙酸酐的用最也有利于正向反应的进行,怛过萤的乙酸酐势必造成不受欢 迎的蔗糖多酯化产物处于优势地位。
螺旋体。这个三维模型是在手性的基础上,根据结构、甜味的构效关系推导 而得的,因为一个随意盘绕的蛋白质,并不能全部满足手性甜味分子的要求。其 次,考虑到甜味感觉对底物的要求,撖盖了从小如CHC1,分子,到大如多肽和大 分子蛋白质的宽广范围,因此认为,甜味化合物和甜味蛋白受体之间最初的相互 作用,只发生在受体的表面部分,并以能量最低的方式结合。它们之间更深层次 的结合,很可能发生在甜味蛋白受体盘绕的多肽链中的“嵴”或“裂缝”处, 正如许多酶的活性部位。这种三维模型,可以解释H前已知的所有甜味化合物的
人工合成甜味剂的缺点,集中体现在以下两点:
以AH、B、X甜味三角理论为指导,结合计算机模拟技术,在分子水平上 成功解释了三氣蔗糖的甜味构效关系。蔗糖分子存在两对AH/B双官能实体,即 1-to/2-O和3,-0H/2-0o ?=?氣蔗糖分子的AH/B对是Y-0H/2-0,疏水 部位 X 包括 r-CH2、r-Cl、4-Cl 以及 6f-Cl。
Neoculin与甘餺醇结合植物凝集素的一级和三级结构高度的相似性表明,两 者在进化上有着密切的关系。但是,Neoculin却没有凝集素活性,雪花莲植物凝 集素不能引起甜味,Neoculin的生理学作用至今仍未弄淸楚。Neoculin的晶体结 构表明,其之所以不具备凝集素活性娃因为在与植物凝集素的甘露糖连接位点相 关的区域上的氨基酸被取代。这种取代造成的结果是,Neoculin取代残基的侧链 和甘露糖分子之间产生了空间竞争,从而导致凝集素活性的丧失,而这些区域的 主链部分则仍保持原有构象。这就意味着,对Neoculin中某些氨基酸的取代可以 使Neoculin保留植物凝集素的活性。另外,有些甜味蛋白和一些不具甜味性质的 蛋白质结构也存在相似的现象,如莫奈林和一些蛋白酶抑制剂等。这表明,这些 蛋白质的甜味或味道修饰作用是在进化过程中偶然获得的。
也有微弱的甜味,而具有较大基团的6 - 0 -苯甲酰酯和6 -磷酸酯蔗糖衍生物 则没有甜味。此外,4f-羟基的移去并不损害甜味,而增加C-4’取代基的尺寸 和疏水性如从H (脱氧,150倍,以蔗糖为比较基准,下同)到0-CH, (300 倍〉,再从F、Cl、Br到I也导致甜味的显著增加。因此,C-6位及C-4涖上 的羟基不可能成为三氣庶糖的AH、B部位,而只可能是三氣蔗糖葡糖基上剩余 的平伏C-2位羟基和C-3羟基以及果糖基上的C -3’羟基有这种可能。

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