贵州山梨糖醇

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贵州山梨糖醇

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阿斯巴甜的酶法合成流程
立体选择性催化氢解纽甜酯的脂肪酶和酯酶可以分别通过黑曲锥(Aspergillus niger)、米曲霉(AspergUlus oryzae)、南极洲假丝酵母(Candida anlarctica)、 柱状假丝酵母(Candida cylindracea)、产朊假丝酵母(Candida utiiis)、娄地靑祗 (Penicillium roqueforti) x 洋葱假第胞菌(Pscudomonas ccpacia)、少根根箱(Rhi- zopus arrhizm )、水生嗜热杆菌(Thermus aquaticus )、小麦胚芽、假单胞菌 (Pseudomonas sp. )、B 型假单胞傲(Pseudomonas sp. type B)、芽抱杆菌(Bacil- lus sp. ) x咕热脂肪芽孢杆菌(Bacillus stearothermophilus)、猪肝、马肝、兔肝以 及酿酒酵母(Saccfmwmyces ce—、等获得。一般脂肪酶首选B型假单胞菌 (Pseudomonas sp. type B),醋酶首选从猪肝提取(表2 - 26) 0
Claude等利用10%钯或铂碳催化剂在醇的水溶液中进行N -烷基化还原反 应。阿斯巴甜和3, 3-二甲基丁醛分别加人到甲醇的0. lmol/L的醋酸溶液中, 保持PH4.4?5.0,通人氮气一段时间,再加人碳钯催化剂并通人氢气进行还原 反应,常温、常压下反应2h。反应快结束时,通人氮气终止反应,反应结朿后 过滤去除催化剂,如有必要用lmol/L的氢氧化钠溶液把滤液调到PH5,滤液在 温度低于40七的条件K旋转蒸发去除中醉,在此过程中会有白色沉淀生成。甲 醉除去后,将剩K的混合物在室温下搅拌数小时使沉淀完全析出,经过滤、十燥 及正己烷冲洗,得到纯度大于98%的纽甜,反应产率为69%。
h、Dn和Fn D丨构象的最终区分取决于Shallenberger的阻碑层(barrier),这 个阻碍层将甜的D-氨基酸与不甜的L-对映体分开。图2-83表明,只有F, D,构象能避免这种空间阻碍效应。
四、三卤代苯甲酰胺
(-)高甜度二肽同型物Searle公司最早的文献发表一年内,所发现的全部二肽甜味剂,其甜度均小 于阿斯巴甜甜度的两倍。最先发现的髙效二肽甜味剂,是L-天冬氨酰-D,L- 氨基丙二酸二酯。表2-49所示为反映“下面”酯基团重要结构特征的例子。 经适度取代的刚性基团(Rigidgroup)可得到最大的甜度,例如[70]环己基在 C-2位上的甲基化[71]能使化合物甜度大为增强,但在C-3或C-4位上的 取代[72]和[73],并没有这种效果,这显然是由于受体在立体空间中不能很 好地接受这些位置上的取代基。刚性二环葑基酯中与酯氧原子的/? _原子经充分 取代所得化合物[74],其甜度很大。系统比较四种可能的葑醉衍生物[74] ~ [77],可知它们的甜度范围高达1000 ~5_倍。
表S -16 奇异果柰糖基化位点连接寡糖结构及分布

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