中原区甘露醇

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制备二氢查洱酮时,先将重结晶得到的柚苷晶体(110g)溶于10%的冷氢 氧化钾溶液中(61g的K0H溶于549mL的水中),再加人10%的钯-碳氢化催 化剂(10g)。混合物在室温、207kPa的氢气压力下持续振荡直至与氢气的反应
环糊精葡糖基转移酶(CGTase)能将淀粉或环糊精的葡糖基经转葡糖苷作 用转移给其他糖元,因此,可用它催化淀粉或环状糊楮在甜菊苷的糖基上引入新 糖元。转葡糖基反应分2步进行:①由淀粉合成环糊精;②从环糊精转移葡糖 基至受体物质。
图4 - 29和图4 -30所示分别为A、B两种构象的体视图和叠加图。
总的说来,具有高效甜味的二肽化合物在分子结构上不仅必须具有符合一定 距离的两性离子,能增强其甜味的疏水基团(X)还葙要处于生甜团(AH-B) 附近的合适位置。而具有甜味的二肽化合物在水溶液中的构象一般呈现L-型或 延展型。此外,二肽分子三维模型中的D区域处若能被某一基团填满,或者二 肽化合物带有的两个芳香环相互靠近,产生较强的分子内作用,都能显著提高二 肽分子的甜度。
甜叶悬钩子苷(Kiihusoside)是用热甲醇从我国南方一带的蘅薇科(Rosaceae) 植物Rubus suatissimus S. Lee抽提出来的一种贝壳杉稀双蔽苦,图4 - 36所示为其化 学结构。Rubusoside在该植物叶子中的含萤较高(>5%),但在植物果实中的含 量甚微。
阁3 -49 4,丨\ 4’,6、四氣-4, 4',6,-四脱氧-半乳糖基-蔗糖的合成蔗糖的6,\\ 6^-三氣衍生物其甜度是蔗糖的25倍,但当其2-羟基被氯 取代后(图3-50),并经构型转化成为甘露糖异构体时,生成的2,6\ r, 6'-四氣衍生物就与奎宁一样苦。这证实了 a-羟基对保持甜味很東要,而且强 调了甜味剂生甜闭三角形的排列有着严格的空间要求。为了提髙D-葡萄糖、麦 芽糖和海藻糖的甜度而引人氣取代基团,制备了诸如6 -氣-6 -脱氧-D-葡萄 糖、4', 6'-二氣-4\ 6、二脱氧-麦芽糖和4,6-二氣-4,6-二脱氧-海 藻糖之类的化合物,但均未取得好的效果,这些衍生物有的还不如母体糖甜,而 更多的却是苦的。人们也对4 -氣-D -半乳糖及简单的糖苷衍生物的甜味特性 做了鉴定,它们同样没有甜味。这更证实了横跨蔗糖分子的羟基团,对维持蔗糖 的甜味十分重要。图3-50 2, 6\ r, 6'-四氧-2,6\ 6、四脱氧-过餺-蔗糖的合成
还有些试验报道发现了糖精的代谢产物2-氨磺酰苯甲酸及2-邻苯磺基苯 甲酸,但这些试验所用的放射元素标志水平较低,代谢物仅依靠单一的薄层色谱 (TLC)检测,作者对是否排除了色谱过程中可能形成的后生物并非很有把握。
同时,控制反应条件不仅要保证单酯化衍生物占主要地位,而且要使酯化反 应尽可能地在C-6位上发生。蔗糖的酯化反应中可优先起反应的是C-6、r和 6,位羟基,各羟基反应的活泼次序是C-6、6'>r>2。因C-6聒性与C-6位 相当,得到的只能是既有C -6'位取代又有C -6位取代及少许其他位取代的单 双蔗糖酯混合物。因此,还必须通过严格控制反应条件(如蔗糖和乙酸酐的反 应比例、反应温度和时间等),以使单酯化反应尽可能地发生在蔗糖C-6位上。
Oshimn等人在混合液中,用平均尺寸3.4JJLIT1 x9.5m.iti的固体嗜热菌蛋白酶 催化合成Z-A.sP-PheOMe。该混合液组成为乙酸乙酯、苯、甲醉和水,其比例 为50:29:19:2。该方法的主要优点是由于单位体积的酶更多,因而反应器容积 比固定化酶反应系统的小;并由于只有在固体表面的酶分子起作用,因此粒子内 扩散对反应速率的影响可忽略不计。但也存在一个缺点,W为所用固体酶的体积 很小,因此连续反应时,压差很大。

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