眉山市低聚半乳糖

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图2-23所示为在以乙酸乙酯为有机溶剂的二相体系中,pH和Z-A叩- PheOMe合成的相对起始速率的关系图,图中还表示了在饱和乙酸乙酯缓冲液中 的合成结果。闭合圆(?)为根据有机相中的Z-Asp-PheOMe算得的反应起 始速率;半圆(O)为根据水相中的Z-Asp-PheOMe算得的反应起始速串;虚 线(-?〇-)为根据缓冲液中的试验结果算得的反应起始速率。在该二相体系中, 在所研究的pH范围内,由于PheOMe在水相分配不好,因此根据有机相中的 Z - Asp - PheOMe算得起始合成速率比根据在饱和有机溶剂缓冲液中算得的小。 但是,当水相pH减小,PheOMe对水相亲和力增大,使在饱和缓冲液和在二相 体系中的反应速率差值减小。因此,二相体系中反应最佳pH应在酸性范围。
从图4-7可以看出,虽然加酶量不同,但反应一段时间后,转化反应趋向 平缓。增大酶量可加速达到转化平衡,但不能改变这种平衡;对各底物转化速率 比较发现,甜菊苷(S)的转化速率较快,其他糖苷转化速率较慢,只有在S基 本转化完成时才发生显著转化。因此当酶谊较少(<800U/g甜菊苷)时,在所 用反应时间内,转化未达到平衡,S的转化起主导作用。从转化底物来源看,当 加酶量较少时,主要为甜菊苷(S)进行转化,其他组分的转化萤较少。当酶届: 增加时,S的转化量增加较少,而其他组分的转化较显著。减少一半加酶虽同时 延长一倍反应时间的转化结果不如短时间但高加酶虽的结果,这可能是由于糖转 化过程中存在抑制作用。 由于微生物表达系统在产生功能蛋白方面的不理想,科学家们逐渐将注意力 集中在转基因植物的研究上。在马铃蕃中的表达成功启示可以将甜味蛋由基因转 进其他畜用或人用经济作物中表达,从而增加其食用价值。同时由于甜味蛋白的 表达fi仍然偏低,培养出高效表达的转基因植株仍是一大难题。 ①甜菊苷的甜度约为蔗糖的200倍; 图2 -49和图2 - 2分别为纽甜和阿斯巴甜在人体的代谢途径。纽甜进人人 体后,约有一半以3,3-二甲基丁基天冬氨酰苯丙氨酸(DMB-Asp-Phe)的 形式由粪便排出体外;另一半被原封不动地吸收,然后再进一步水解成DMB- Asp-Phe和甲醇。这其中的大部分DMB-Asp-Phe (半衰期为2h)是通过尿排 出,而不会在任何组织中有较多的残留;另外只有一小部分被机体代谢,通过氣 化3,3 - 二甲基丁基部分形成3, 3-二甲基丁酸,作为人体的一种肉碱醋 (Carnitine ester,少于纽甜摄人量的5% )由尿液排出。值得注意的是,阿斯巴 甜的代谢分解与纽甜有很大不同。阿斯巴甜在肠道的内腔或黏膜细胞中就分解成 3种成分^天冬氨酸(Asp)、苯内氨酸(Phe)和甲醉。这些成分被吸收,进 入人体静脉循环,进人氨基酸代谢循环中。因此可认为,阿斯巴甜被完全代谢吸 收,而超过90%的纽甜都是通过排泄物排出体外的。图2-49 纽甜的代谢途径 (1)主代謝途径(>90%)(纽甜转化成其?水解衍生物DMB-A卬-Phe,由粪便或屎液排出) (2)次代谢途椏(< 10% ) [DMB-Asp-Phe的3, 3-二甲幕丁基部分 被氣化成3. 3-二中基丁酸.作为肉碱? ( <5% )由尿液排出] ④性质稳定,用途广泛。 最近,这一机理还通过基于人体序列的全面的建模得以证实。这三种甜味蛋 白结构的楔形表面都与人受体的大空穴吻合。为了测试这个空穴是否是甜味蛋白 惟一可能的结合部位,Morini等人首次对活性Aoc - AB和/或Aoc - BA受体的表 面以及Roo - AB和/或Roo - BA模型进行了对接计算。 同时,控制反应条件不仅要保证单酯化衍生物占主要地位,而且要使酯化反 应尽可能地在C-6位上发生。蔗糖的酯化反应中可优先起反应的是C-6、r和 6,位羟基,各羟基反应的活泼次序是C-6、6'>r>2。因C-6聒性与C-6位 相当,得到的只能是既有C -6'位取代又有C -6位取代及少许其他位取代的单 双蔗糖酯混合物。因此,还必须通过严格控制反应条件(如蔗糖和乙酸酐的反 应比例、反应温度和时间等),以使单酯化反应尽可能地发生在蔗糖C-6位上。

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