恩施市果糖

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恩施市果糖

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基末端的311个氨基?酸序列(pCKKhb只含141个氨基酸)的cDNA序列 (SS-B2),和两个串联作为类KEX2蛋白酶切割位点的LyS-Arg序列,以及用 每菌优选密码子合成的嗦吗甜II基因(tha)和S. cerevisiue的CYC1转录终止子。
Jennings和Jones发现减少氣化磺酰反应中吡啶的用量可避免环状硫酸盐的 产生而产生氣硫酸酯。后者在后处理中可用甲醇碘化钠溶液去除,并释放出游离 的羟基。在这些条件下,可用甲基a-D-吡喃葡萄糖苷制得甲基-4,6-二 氣-4, 6-二脱氧-a吡喃半乳糖苷的2, 3-氣硫酸盐(图3-41)。在低 温条件下进行这个反应时,发现它是通过2, 3, 6-四氣硫酸盐这个中间产物, 经氣阴离子的亲核双分子取代,先是在C-6位上进行,得到6-氣化物,然后 在C-4位上缓慢取代并经构型颠倒,最后产生4,6-二氣-半乳糖苷-2,3- 氣化硫酸盐(图3-41)。图3-41氣化磺酰和甲基-?-D-吡喃葡萄糖苷的反应围3 -42通过在吡啶中与S02C12反应来改性蔗糖分子中的呋喃來糖苻琅元通过严格控制庶糖与氣化硝酸的多中心反应(multi - cenlred reactions), 可产生氣化程度从1?5的衍生物。主要反应途径起始于半乳糖基-蔗糖的 6'-单氣衍生物(29%的得率),接下产生6,6^-二氣衍生物(29%得 率),之间是4, 6,6、三氣衍生物(50%得率)以及4,6,6^四氣衍生 物(45%得率)和4,6, r, 4\ 6'-五氣衍生物(图3 -43)。4f -氣代 硫酸盐的直接取代似乎是由于空间因素而被阻止。而f-氣取代基的引人是 通过3,4'-环氧化物实现的。通过对氣代产物的分离和鉴定,得知立体选 择性反应的反应活性顺序是:H0 - 6' > H0 - 6 > H0 -4 > H0 -厂> H0 - 4'。 ho-r的氣化速度之所以缓慢,是因为它是受阻的新戊基翌的初级羟基, 且毗连于《-异头物基团上。在四氣化碳和吡啶溶液中,使蔗糖与三苯磷发 生选择性反应能更容易地制得6,6^-二氣化物(得率>70%)r 4,6,1、 6^-四氣一4,6,\\ 6#-四脱氡-半乳糖基-蔗糖最好是用氣化锂取代蔗 糖,经过6,1', 6'-三苯基磺酸盐得到6, 6-氣化物,再与氣化磺酰 在C-4位上进行选择性反应而制得的(图3 -44)。1975年的分析认为, 这种化合物比固体蔗糖甜200倍,这是人们第一次制得的增甜的天然碳水化 合物衍生物。这种衍生物不但具有很好的口味感和甜味特性,而且不参与人 体代谢,因此是一种潜在的无能量强力甜味剂。从结构与甜味的关系来肴, 最初研制的一?种海藻糖衍生物~4,6,4\ 6、四氣-4,6,4\ 6、四 脱氧-半乳糖基-海藻糖(图3-45),不但没有甜味,反而与奎宁一样苦, 这种情况令人惊奇。
这四个T1R2-T1R3异型二聚体,两个为开-开形态的模型,另外两个为复 合的合-开形态。所有这些模型都经Morini等人系统地检验过,并用于识別相 互作用中所有可能的作用部位。lewk的A链为T1R2, B链为T1K3的模型,称 为Aoc-AB,丨ewk的A链为T1R3, B链为T1R2的模型,称为Aoc-BA。
分离提纯过程,主要根据嗦吗甜的水不溶性及电荷特性进行。阁5-4所示 为从酵母中分离提纯嗦吗甜的流程图,得率达80%,纯度>95%。在该流程后, 还可以冉进行SDS凝胶电泳或在离子交换层析后,在lOOmmol/L醋酸中进行 SP-SphadexG-75凝胶过滤,去除少萤杂蛋白。提纯结果表明,转化酵母中的 嗦吗甜约占不溶性蛋白质的20% (或总蛋白质的10% )。
纽甜在结构上类似于阿斯巴甜,但是由于纽甜分子中含有3, 3-二甲基丁 基团,能够几乎完全阻断用来打断天冬氨酸和苯丙氨酸之间肽键的肽酶的作用, 从而减少了苯丙氨酸的形成。因此,纽甜对苯丙酮酸尿症的患者不需要作特殊的 商标注明。
用来与甜菊苷混合的最常用物质是环状糊精。-环状糊精可专用来掩盖 提取物苦味,y-环状糊精可用来掩盖苦涩味,带盐环状糊楮可改善产品的整 体风味。此外,还可用来混合的物料包括葡聚糖、刺槐豆胶和组氨酸盐酸化合 物等。
Vilsmeiei?试剂作为氣化试剂,反应温度必须髙于95T以使不活泼的V位发 生充分氣化反应,但反应温度过髙,反应时间过长,容易造成6-PAS分解或炭 化。我们对其氣化反应的温度和时间进行了系统研究,结果如图3-24所示,在 I15T下反应4h,TOSPA得率可达72. 3%。
选择性氣化4、6,的氣化试剂很多,如磺酰氣/吡啶、三芳基膦和四氣化 碳、Vilsmeier试剂、氧化三苯基膦和亚硫酰氣、二氧正瞵等。综合考虑原料成本 和易得性、反应安全性、反应条件与操作难易程度,确定重点研究Vilsmeier试 剂与三芳基膦-CC14。在选择氣化方法上,仅从产率及试剂的廉价易得的角度出 发,通常选用VUsmeier试剂。
RCal - la和RGal-2的世大于1. Omol/L棉子糖。

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