临高县阿拉伯糖

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(三)环原酸酯法(单基团保护法)
将合成的嗦吗甜基W在啤酒酵母中进行表达,通过酵母直接分泌或变性嗦吗 甜折奋复性的方法,得到了具有甜味构型的嗦吗甜。通过测定植物嗦吗甜分子的 氨基酸序列,发现与已报逍的嗦吗甜丨、n有一定的区别。
X(% ) =? (l -JY] 100 (2-8)当底物浓度为0. lmol/L时,产物溶解度为0. lfim时,反应平衡得率也达 99.6%,几乎为定量反应。因此加保护基闭降低产物溶解度能够得到很高的平衡 得率,但保护基团必须能够很容易地从产物中脱去。表2 -5所示为几种最常用的保护基团及其稳定或脱去的一般条件。保护某 些肽的氨基的/V-苯乙酰基可用青霉素酰基转移酶(EC3.5. 1.11)催化
0-2之间的分子内氢键。种种迹象表明,它在水溶液中存在着丨个或多个这类 氢键,这对三氣蔗糖在酸性水溶液中特別稳定的性质起者很大的作用。
阿斯巴甜的酶法合成技术由于化学合成法专一性差,得率较低,故人们又致力于酶合成法的研究,以 期提髙得率并降低生产成本。酶合成法是使用合适的蛋由酶,将L-天冬氨酸 (氨基闭已保护或未保护)与L-苯丙氨酸甲酯缩合在一起。除此之外的操作, 与化学合成法一样。酶法合成的优点和缺点比较明显。酶法合成的优点:①转化率通常达95%以上,比化学法(一般仅70%)高很多;②且酶法只生成《-型产物,没有冷-异构体生成;③可采用外消旋化合物为底物,而在化学合成法中只能采用L型底物。
最后,人们对氣仿中混合有lmoH8-冠醚-6 (含6个CH2CH20单元的18 碳巨环)的阿斯巴甜盐酸化合物作了 NMK谱研究,以模拟甜受体的结合位置。 冠醚的作用在于结合NH(基团并促进阿斯巴甜在氣仿中的溶解。仔细分析两个 旁链的ABX系统,表明FfD■是优先存在的构象。
之后,又发现了第二个成功的例子/V- (V-甲酰甲氨酰)-天冬氨酰苯丙氨 酸甲酯[135],它的甜度与天冬氨酰苯丙氨酸甲酯相似。[131] ~ [135]的化 学结构如图2-77所示。
图2 - 88 阿斯巴甜的5种类似物

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