湾里区纽甜

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续表注:?得率=(转化产物量/鉗叶愚钩子苷加入量> xlOO%,下用。较短反应时间内RGal -1的变化情况见表4-22。RGal -1组分的得率为15.8% (20min), 19. 3% (50min)、19.6% (70min)、17.1% (160min)。RGal-1 的浓度在 反应TOmin时达到最大。测定反应中RGal -1的两种组分RGal - la和KGal - lb的含 量发现,在反应20min、50min时,RGal-la占大部分,随时间延长,RGal-lb含量 增加。
自然界中潜在的可作为高效甜味剂的天然糖苷除前述4类之外,本节对其余 6类略作介绍。这其中,甘茶甜素本身并不属于糖苷类化合物,但它在植物体内 是以糖苷形式存在,经酶水解糖苷而制得。除此之外,本节最后还顺便介绍一下 存在于天然植物体内的倍半萜烯化合物(HermmdulcifO,其甜度很髙,但不是 糖苻类物质。
在单糖专-?性果糖转移酶的作用下,G -6 - a接受从蔗糖水解中产生的一个 果糖基单元,从而专一地合成S-6-a。反应体系通常含有蔗糖、G-6-a、磷 酸盐-柠檬酸盐缓冲液(PH6.0)和果糖转移酶。研究发现,当蔗糖与G-6-a 的摩尔比为2:1时,S-6-a的得率最高,而高浓度的G-6-a底物却可有效避 免因水解产生的果糖基转移到水相而造成的合成损失。
C-2上氧代对甜味具有很显著的影响,例如2,6,6'-四氣甘寐蔗糖 非常苦,苦味儿乎与奎宁差不多。用甲烷磺酰氣和二甲基甲酰胺先在-20尤下对 蔗糖处理2h,再在70T下处理10h,可有选择性地在C-6和C-6'上氣化,产 率在50%左右。在二甲基甲酰胺中,201下,用2,2-二甲氧基丙烷和对甲基 苯磺酸对其进行缩醛化作用,处理4h,然后在嘧啶中川醏酸酐使其乙酰化,除 去环乙缩醛,生成c-r和C-2位未被保护的蔗糖衍生物。用磺酰氣和氣化锂 将其氣化,脱脂后生成苦味的2,6,厂,6、四氣忡露蔗糖。
图2 -2所示为阿斯巴甜的2种分解途径,图2 - 3所示为主要的分解产物。 干燥的阿斯巴甜稳定性很好,只有在极端高温条件下(>15(TC)才会发生环化 作用,分解率可用阿斯巴甜转化成DKP的数里來表示。在105T、120T和 150T下干燥阿斯巴甜的稳定性如阁2 -4和表2 - 1所示。
供味觉研究用的理想分子或许是海藻糖。这种分子所含的两个葡萄 糖残基都是以最稳定的4c,构象形式存在的,它通过糖苷键将还原性残基异构碳 原子联系起來。这种糖分子及其衍生物的所有羟基取代基均分布在赤道平面上, 因此稳定性比较好。使用海藻糖及其相关糖分子所进行的早期研究表明,在各种 不同位置上对其进行化学改性后,只有第4位上的羟基被取代后才发现甜味被掩 盖掉。然而,这类研究的结果未必都易于辨认出,因为取代物本身还会带来污染 味(主要是苦味)。
将莫奈林分子A、B肽链拆分开后其甜味丧失,单独的A或B肽链即使浓度 很高也没有甜味。将被拆分的A、B链重新混合,其甜味会缓慢恢复至原分子的 12%左右。往分子中引入二硫键,甜味即丧失,经二硫赤藓糖醇还原后,甜味随 之恢复。通过化学法将B肽链中惟一的一SH (半胱氨酸)衍生化,不论衍生后 基团的大小与带电情况如何,分子甜味均丧失。尚不淸楚的是,这个惟一的半胱 氨酸娃在蛋白质分子与甜受体相结合时起重要作用呢,还是由于一SH基团的衍 生化而改变了分子的基本构象呢?莫奈林所具有的抗原激活特性,也会随 着一SH基团的屏蔽或A、B链的分开而钝化。
Neoa?tilhin a - rha H (2S, 3S)

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