漳平市D-木糖

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他们通过CLUSPRO wel> server获得了奇异果素的四聚体模型。二聚体的定 位方式总结起来有两种:--种形成球形四聚体结构;另一种形成线形四聚体结 构,两种定位方式都与可以兼容糖链的存在。两种四聚体模型在组氨酸的位置、 组氨酸的外露情况和带电表面这些方面的性质都与单独的二聚体的一致,糖链并 不会引起位阻现象。在球形结构中,两二聚体之间会形成4个H键,并且每个 亚基都有46个残基位于分界面。而在线形结构中,两二聚体之间仅存在1个H 键,位于分界面的残基数儿乎为球状结构中的一半。球形和线形结构可能就分别 代表奇异果素四聚体的“合”和“开”两种形式。
第2种合成法最常使用。首先将L-天冬氧酸的氨基团保护起来后转变成酸 酐,再与L -苯丙氨酸甲酯发生缩合反应生成Asp - PheOMe的a -和冷-异构体 混合产物(以《-异构体为主),然后去除保护基,从混合物中分离出a-构体 (阿斯巴甜)并提纯梢制。图2-18所示为该路线的合成过程。L-天冬氨酸的 氨基团保护有很多种,主要有C02CH2C6H5、CH3COCHCCH3, CH;COCH2CO等, 也可在天冬氨酸转变成酸酐的同时使用CH0作为氨基的保护基。图2 - 18是使 用苄氧羰基(C02CH2C6H5)形成保护基的。
引入亚甲基的化合物[78],其甜味完全丧失。异冰片基化合物[79]与葑 基化合物[77]只在一个成对的甲基团位置上有所差异。但前者甜度仅是后者 的1/80,这是由于一个碳桥上的甲基干扰了化合物与甜受体的相互作用。最近 又发现了一些新的属于这类化合物的例子(如[80])。
虽然巨大芽孢杆菌NCIB 8508被认为是质子移变型的,但通过在培养基中加 人0. 2%的酵母提取物可以促进其生长并提髙G -6 - a的得率。值得注意的是, 只有处于生长旺盛期的菌株才能分泌出G -6 -a,当细胞生长进人静止期时, G-6-3在培养基中的含量也达到最高水平,因此对0.4%的葡萄糖介质来说, 发酵总是在5 ~6d后得到丰收。
糖其余游离羟基活性被钝化,而最活泼的c-6羟基此时尚有反应活性。此时, 利用乙酸酐对C-6进行酯化,从而实现了单基团保护。但因为化学反应没有专 一性,故反应产物仍很复杂,只能得到以C-6单酯化为主(50%左右)的混合 物,故此时需要高效的色谱分离手段加以精制处理。
(2)两个亚基NAS和NBS的里合(3) Neoculin**的折叠(于二聚体分界面观察的NAS>
值酸法迁移会引起降解和副反应,如进一步生成3, 4,6,3\ f -蔗糖五 乙酸酯u有人发现在碱性条件下也可同样进行这个迁移过程,就报道的得率来看 均可达到85%以上,可选择的有叔丁基胺、三乙胺、四氢化吡咯、/V,/V-二丙 基胺和2-异丙基胺等。反应温度30?60t:,反应时间取决于温度和所用胺试 剂,在2.5 ~ 10. Oh间变动。惰性溶剂要求能溶解4-PAS,并可部分溶解6-PAS 并能较早将之结晶析出,使反应进行完全,例如甲苯、甲基戊酮和乙酸乙酯。其 反应机制可能娃胺夺去6-OH上的H,然后4、6位发生内酯反应。
立体选择性催化氢解纽甜酯的脂肪酶和酯酶可以分别通过黑曲锥(Aspergillus niger)、米曲霉(AspergUlus oryzae)、南极洲假丝酵母(Candida anlarctica)、 柱状假丝酵母(Candida cylindracea)、产朊假丝酵母(Candida utiiis)、娄地靑祗 (Penicillium roqueforti) x 洋葱假第胞菌(Pscudomonas ccpacia)、少根根箱(Rhi- zopus arrhizm )、水生嗜热杆菌(Thermus aquaticus )、小麦胚芽、假单胞菌 (Pseudomonas sp. )、B 型假单胞傲(Pseudomonas sp. type B)、芽抱杆菌(Bacil- lus sp. ) x咕热脂肪芽孢杆菌(Bacillus stearothermophilus)、猪肝、马肝、兔肝以 及酿酒酵母(Saccfmwmyces ce—、等获得。一般脂肪酶首选B型假单胞菌 (Pseudomonas sp. type B),醋酶首选从猪肝提取(表2 - 26) 0
干燥状态下的糖精贮藏数年后未发现任何分解现象。De Gartno等人发现糖 精水溶液在pH3. 3 ~8.0范围内、150T温度下维持lh没发现任何变化,用先进 的髙压液相色谱分析技术已证实了这个结果。只有经髙温、高压和低pH等极端

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