宁明县甜蜜素

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图2 -78 Suosan及其同铟物的化学结构本味之素公司提出另一种对天冬氨酰基进行改进的方法,就是给W-端天 冬氨酰残基接上第三个氨基酸,制得甜三肽化合物。至于在C-端连接的三肽化 合物,将在下面讨论。在他们所制备的24种三肽中,最甜的一种是阿斯巴甜衍 生物[丨48],其甜度与阿斯巴甜一样,如表2-62所示。令人不解的是,从氨 基丙二酸同型物衍生来的三肽[149]却没有甜味,[丨50]之类的四肽化合物是 苦的,表明在甜受体上没有足够的空间来接受两个新增加的氨基酸。很显然,尽
用在非水溶性有机溶剂中的闶定化酶催化反应是二相反应体系的-个特例。 在该系统中,多孔载体内部空隙中的缓冲液和在载体外的有机溶剂组成r二相体 系。由于在载体内部的水相体积比有机相体积小,因此由式(2-17)知能增加 平衡常数。5.其他方法
在mGluRl的活性形态(开-合)中,其两个活性位点都可容纳一个谷氨酸 分子。但是,由于甜味剂大小和化学组成的多样性,研究人员还未能确定在这些 甜味受体中,两个配体结合部位是否可以与Aoc - AB和Aoc - BA活性形态中的 甜味配体结合。Morini等考察了大班甜味剂在这些模型的每一个空穴的结合情 况,结果发现闭合的原体——T1R2 (A)和T1R3 (A)的活性位点太小,因此 不能容纳大多数大的合成甜味剂。如图1-29所示,在mGhiRl中,闭合的原体 (M0L1)和打开的原体(M0L2)都与谷氨酸在由亚结构域LB1和亚结构域LB2 分界面为边界的活性位点结合。两者惟一的区别是,在打开的原体中,分界面 LB2并不参与结合。相反,由于一些甜味剂比较大,Aoc-AB和Aoc-BA中的 打开的原体的活性位点都包括了 LB1和LB2的分界面。选择通过对接来探测结 合情况的甜味剂均为不同种类甜味剂(包括糖、二肽和超级甜味剂)中的典型 代表。在原体的活性合-开状态下,研究人员发现,打开的原体的结合部位可能 符合许多典型的甜味化合物。相反,至于闭合的原体的结合部位,研究人员却难 以实现其与许多较大配体的对接。
发现了。
在目前已有的各种合成三氣蔗糖的方法中,棉籽糖水解法受到人们的关注。 虽然从技术和经济方面考虑,这种方法目前离实用阶段尚有一定的距离,却为三 氣庶糖的合成提出了一种新的思路和方法,具有较高的理论研究价值和应用前 贵。棉籽糖水解法中的氣化衍生过程与化学方法一致,这姐仅对其中的酶法水解 部分做详细的研究和探讨。
最优条件主要考察反应酶浓度、反应时间和混合物含水量对反戍的影响。 ?-胰凝乳蛋I1丨酶浓度从3% ~20% (w/w)等不同浓度对反应产率的影响见图 2-63。如图所示,反应产宇随酶浓度的增加而不断上升,在15%浓度时产率达 到53% (mol/mol),此后,随酶浓度的增加,反应产率上升幅度趋于平缓。图2 -62 N-苄氧羰荩-L-天冬氨酸二乙酯和D-内氨酰胺组成的二元体系的熔点 +没有加水,含有12%的水作为轜佐剂 +混合钧中含水摄15%酶浓度(w/h>V%图2 -63 ?-胰凝乳蛋卩1酶浓度对A’ -苄氧羰基-L -天 冬氨酸乙酯-D-丙氨酰胺产率的影响 +混介物中含水*15%,反应8h由图2-64可知,反应产率随着反应时间的增加而增加,反应约8h后达到 最大产率53%。随着反应的进行,反应物的减少和产物的产生改变了反应混合 物的低熔点特性,使反应混合物逐渐固化。最后,反应由于反应混合物的固化太 严重而几乎停止。S 2 -64 反应时间对N -苄氧羰基-L -天冬氨酸 乙酿-D-丙氨酰胺在低熔点混合物中产率的影响 注:其中/V-苄氧簾基-L-天冬软酸二乙酯和D-丙氨酰胺分别加人0.5mmol,混合物中含水S 15% (?/?), 胰凝乳蛋A酶浓度为丨5% (?/?>?
三脱氧-半乳糖基-蔗糖(Sucralose,参见本章第一节)是最甜的蔗糖衍生 物,比蔗糖甜600?650倍。由于Sucralose具有甜味纯正、安全无毒等特性,对 抗酸水解的稳定性比蔗糖大60倍,因此英国Tate & Tyle公司选择了它作为一种 髙效新型的甜味剂加以开发,现已实现产业化规模。
Hernamhi丨cin属于红没药烷倍半萜烯化合物,化学结构如图4-42所示。它是 用石油魅溶剂从墨西带马鞭草科(Verbenaceae)草本植物Lipph dulcis Trev.高轮 空中的荽藤部分提取出的天然甜味剂,甜度是蔗糖的丨000倍。西班牙物理学家 Francisco Herndmiez早在1570 ~ 1576年间撰写出版的专著《新西班牙的自然史》 一书中,就指出这种Lc/u/cis具有甜味,墨西哥的印第安人就是根据这部专著认识 该植物的。今天,人们将提取自该植物的甜味化合物命名为Hemamhi丨dn,就是为 了纪念这位物理学家的贡献。
对于9种参差构象中主链与旁链形成角度少、p和-的度数已做了铕确计 算,至于剩余键角则作了一些简化的假设。这样计算出的各种构象布居数与 NMR实验数据很一致,如表2-70所示。虽然其他很多构象布居数均占一定的 比例,怛?|01]构象的优先性得以证实。
Birch及其同事通过对单糖和二糖进行化学改性,主要娃通过醚化、酯化或 取代一个至数个羟基团等方法,来探寻分子中包含在生甜团内的羟基,并命名为 X/AH/B系统。对于葡萄糖分子来说,首先可以排除最基本的6-羟基和1 -羟 基团,因为甲基-D-吡喃木糖苷具有甜味。4,6-0-甲基和甲基《-D-吡喃 葡萄糖苷衍生物不具有甜味,因而也排除了 2,3-乙二醉[邻位倾斜(偏转) 羟基],这样就只有3 -和4 -羟基才有可能构成AH和B单元。通过考察3 -羟 基取代的吡喃匍萄糖苷和木糖苷分子结构,可知3-羟基为B基团。蔗糖分子中 的某些羟基对甜味当然有作用,因此人们选用很多方法来掩盖、改变或替代蔗糖 分子中各个专一的羟基,利用生成的各种衍生物就能研究蔗糖甜味与结构的 关系。

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