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天桥区乳糖 表2 -50所列的一系列L -天冬氨酰-D -丙氨酸酰胺化合物,要比L -冬 氨酰-D-丙氨酸酯化合物稳定得多。无环酰胺和环己基酰胺化合物[81] ~[83]的甜度仅是…

天桥区乳糖
表2 -50所列的一系列L -天冬氨酰-D -丙氨酸酰胺化合物,要比L -冬 氨酰-D-丙氨酸酯化合物稳定得多。无环酰胺和环己基酰胺化合物[81] ~[83]的甜度仅是蔗糖的100倍左右。经过引人刚性分支“下面”基团的化合物[84]~ [91]的甜度得以明M提高。环己基环的C-2和C-6位上简单的甲基 取代,可使化合物的甜度增加6倍,通过对R基团的优选,最后选定2, 2, 4, 4-四甲基-加过《^-酰胺[88]作为新型二肽甜味剂加以开发。这种化合物具有 较好溶解性和比阿斯巴甜更稳定的特性,已被命名为阿力甜(参见本章第三节)。 相应的D -丝氨酸敗胺和0 -甲基-D -丝氨酸酰胺化合物的甜度均要低一些。但 令人奇怪的是,这一系列中的葑基酰胺[91]只有中等的甜度,而前述的L-天冬 UWi-L-甲基葑基丙二酸二酯在酯类系列化合物中具有最大的甜度。
产物经氢氡化钠碱化,水蒸气除去溶剂和环己胺,结晶和重结晶得产品。此 法能避免环己胺和氨基磺酸的中间反应,反应物黏度不会增加,易于混合,反应 能充分进行。
5-27),但是在两个亚基的C端尾部却都存在显著的结构差异。植物凝集素的C 端区域伸展至另一条亚基上,而在Neoculin中,NAS和NBS的C端区域均卷曲 成环,并由亚基间二硫键固定。C端区域的这种构象导致了亚基-亚基相互作用 程度的降低以及NAS和NBS中B11和B12间的新环(L11-12)的形成。Tan- credi等曾研究大分子甜味剂中是否存在可探测受体活性部位的“甜味指” (sweet fingers)。研究人员通过研究Neoculin的结构发现,Neoculin中并不存在可 能的“甜味指”,这和Tancredi等人的研究结果一模拟小分子质里甜味剂构象 而设想的“甜味指针”并不一致。
差异可能是前文所说的原因:产物Z - Asp - PheOMe和PheO.相互作用,形成 了不溶于水的类盐物Z - Asp - PheOMe ? PheOMe,怛它在水相pH6时会部分分 配在有机相中。
图丨-33所示为MNEI和Brazzein的内部(与受体接触的部分)和外部(暴 露与溶剂的部分)的比较。MNE丨和Brazzein的等电点分别是9.0和6. 7。如图 1 -33所示,Brazzdn的负静电势大部分集中在其外部表面
由于T1R2-T1R3受体和mGluRl的序列之间具有足够的相似性,因此可以 由此建立模型。似乎这也就足以猜测甜味受体也有和mGluRl —样的总体特征。 Kunishima等人的研究结果表明,mGluRl的胞外N端区域有三种不同的结晶形 态:一种是与配体复合的形态(lewk.pdb);另外两种则不带配体,分别是自由 态I (lewLpdh)和自由态II (lewv?丨xlb)。自由态I是和复合态显著不同的“非活 性”的构象,自由态n则是与具有“活性”复合态几乎一样的构象,两者处于平衡 状态。如果受体T1R2-T1R3像mGluRl那样变化,那么它也应该存在三种不同的 形态:含小分子质虽甜味剂(与谷氨酸分子相应)的复合态、自由态I——“非活 性”构象和自由态n——具有和“活性”复合态几乎一样的结构。
甘草酸主要存在于甘草的主根部,侧根部的含最较低,在绿色部分的含量为 零。在不同的商业化种植的甘草中,其甘草甜素的含里也不同。这些差异是由于 植物的种类不同、种植方式不同和分析方法不同而引起的。
阁4-5环糊精葡糖基转移酶转化糖箪化产物的化学结构
Heijden等人根据旁链长度对甜度的影响,描绘出二肽键合位置的AH - B - X 甜味三角形,并确定了其近似的尺度。通过比较二肽与硝基苯胺、蔗糖的甜味三角 形键合尺度,可知二肽分子中与疏水键合位的距离最大(图2-81〉
图6 - 20不具甜味的杂环化合物

作者: 中国甜味剂网

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