晋江市二氢查耳酮

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在二相体系合成Z - Asp - PheOMe的反应平衡的理论关系可按照Martinelc和 Semeno提出的类似方法推导。在推导过程假定在有机相中的底物和缩合产物都 是非离子形态,且在有机相中Z-Asp-PheOMe、PheOMe之间不形成复合物, 带离子型羧酸侧链和非离子型C端的Z - Asp组分忽略不计。二相体系的反应平 衡常数计算式如F:
碳水化合物的甜分子识别单糖结构的微小变化如个別手性碳原子的变化,均会影响化合物的甜味。 a-D-半乳糖不如D-葡萄糖甜,它的C - 4立体异构体以及L-山梨糖、 D-果糖的C-5立体异构体的甜度均只有D-葡萄糖的1/5。但D-果糖比 D-葡萄糖和蔗糖都甜,很大程度上是由于/3-D-吡喃果糖的存在(表1-1)。 卢-D-吡喃果糖中可能存在一种三角形生甜团系统,即在其椅式构象中, AH = 1 -OH, 8=2-0和乂=6-!1。这些基团与甜受体发生作用时呈顺时针方 向排列[图丨-11 (a)],而甜受体基团(NH/C0/R)也呈顺时针方向排列,以 便于和呈顺时针安排的生甜团发生键联(图1-丨2)。有一些事实可以证实上述 观点,就是甲基-办-D-吡喃果糖苷的甜度比办-D-吡喃果糖弱得多;在 L-果糖中羟基的作用在于使其分子结构颠倒后仍具相同的构型(AH=2-OH, B = 1 -0fflX=6-H);芦一D—批喃葡菊糖H:a_D-P比喃効?萄糖甜得多;/3-?1 糖的甜度是ot-乳糖甜度的两倍。这些事实,再加上甲基吡喃葡萄糖苷 和《,a-海藻糖只有萠糖甜度的1/8这一事实,表明异头碳原子的羟基参与了化合物产生甜味的过程。在jS-D-吡喃葡萄糖中可能存在X=5-H,AH=2-0H和 B = 1-0的三角形生甜团,并在以图1-11 (b)方式给出的平面上呈顺时针排 列。这与Birch等人关于AH是C -3或C -4上羟基的观点不一致。
而两者间的复合强度决定了甜味刺激强度,即甜度。糖的AH、B系统为a-乙 二醇基团,部分典型甜味化合物中AH、B单元的分子识别如图丨-5所示。这 样,人类第一次拥有了一种简单的基础理论来解释各种甜味分子产生甜味的 原因。
(3)、(4)奇异果素四聚体的球状和线性钴构[四聚体中的两个二聚体(H和I;
全基团保护法,是对蔗糖8个游离羟基全部进行保护,然后特定游离出4、 r、6'三个位置的羟基进行氣化。
三脱氧-半乳糖基-蔗糖(Sucralose,参见本章第一节)是最甜的蔗糖衍生 物,比蔗糖甜600?650倍。由于Sucralose具有甜味纯正、安全无毒等特性,对 抗酸水解的稳定性比蔗糖大60倍,因此英国Tate & Tyle公司选择了它作为一种 髙效新型的甜味剂加以开发,现已实现产业化规模。
Winnig等对识别lacUsole的分子基础进行了更为深入的完善。通过对特定受 体突变体的功能分析,他们发现小鼠WR3的第五个TM呎域的突变V738A足以 使小鼠甜味受体获得lactisole敏感件,尽管这一受体突变体的敏感性要比人体甜 味受体的低。另外,通过小鼠T1R3的突变K735F,可得到一个与人体受体具有 相同丨actisole敏感性的小鼠甜味受体。所有以前的资料均表明,甜味受体的 T1R3原体的TM K域中有真正的第四个部位。图1 -34描述了受体T1R2-T1R3 上的四个结合部位。
经逐步稀释品尝试验测定植物嗦吗甜的甜味阈值为(2. 3 ±0.9) jig/mL,分 泌嗦吗甜及折登型嗦吗甜的甜味阈值均与植物嗦吗甜的相近。
4,r, 4\ 6,-四氣半乳糖基蔗糖衍生物的甜度是蔗糖的2200倍。在嘧 啶中用叔丁基-二苯基-甲硅烷基氯处理,4, 6^-三-氯-化合物在 C-6被阻碍,然后用二乙基偶氮羧酸酯和三苯膦处理后形成3\ 4'-环氧化 物。90T下在二甲基甲酰胺中,用氣化锂处理5h使环氧化物断裂开环,得到 产量为60%的4#-氣代蔗糖衍生物。经过脱脂作用后,得到4,丨^,6'-四 氣半乳糖基蔗糖。

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