德宏州甘露醇

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甜蜜素通常是指环己基氨基磺酸(Cyclamateacid)的钠或钙盐,其化学 结构如图6 -15所示。环己基氨基磺酸是白色结晶状粉末,分子式 C6H13N03S,相对分子质里179.24,熔点169~170弋,有良好的水溶解性 (13.5% ),具有柠檬酸味并带有甜味。环己基氨基磺酸是一?种强酸,10% 水溶液的pH为0.8~1.6。
近些年来,有-组新型的脲衍生物(Urea NHC0NH(CH,)^00*Na^
NH—S02 NH—S02
(五)可接受的每日摄入ft与预测的每日摄入量比较
奇异果产于热带非洲西部加纳、刚果等地,是山榄科(Sapotaceae)植物 Richardella dulcifica Baehni 所结的果实,这种植物以前常称为 Synsepalum dulcificum DC。该植物属于灌木,生长比较缓慢,种植之后要过3 ~4年才能长到2.0 ~ 4.5m的成熟高度,此时开始在分枝处开花结果。典型果实长2cm,呈鲜红色的 椭岡球状。果皮内侧有一层较薄的果肉,果肉包围着一个橄榄状的大核,奇异果 素就存在于果肉中。
Nofre等报道,以5%钯碳作为催化剂,在40T、0. 4MPa氢压下对甲醉化的 APM氢化13h,当催化剂含水量为60%,且循环使用5次后,催化效果最好。 反应结束时,氢化反应液中含NTM89. 5%、APM7. 3%、二取代APM0. 6%和二 取代脒唑酮类化合物(二肽结构物质环化形成的副产物)1.3%。将上述氢化反 应液在40T下加一定萤的水,水解3h。水解反应结束后减压浓缩至甲醉浓度为 25%,冷却析晶,并冷冻至使结晶完全。40尤下真空干燥2d可得纯度近 100%的NTM,以起始原料计,NTM的回收率为73%。
Jennings和Jones发现减少氣化磺酰反应中吡啶的用量可避免环状硫酸盐的 产生而产生氣硫酸酯。后者在后处理中可用甲醇碘化钠溶液去除,并释放出游离 的羟基。在这些条件下,可用甲基a-D-吡喃葡萄糖苷制得甲基-4,6-二 氣-4, 6-二脱氧-a吡喃半乳糖苷的2, 3-氣硫酸盐(图3-41)。在低 温条件下进行这个反应时,发现它是通过2, 3, 6-四氣硫酸盐这个中间产物, 经氣阴离子的亲核双分子取代,先是在C-6位上进行,得到6-氣化物,然后 在C-4位上缓慢取代并经构型颠倒,最后产生4,6-二氣-半乳糖苷-2,3- 氣化硫酸盐(图3-41)。图3-41氣化磺酰和甲基-?-D-吡喃葡萄糖苷的反应围3 -42通过在吡啶中与S02C12反应来改性蔗糖分子中的呋喃來糖苻琅元通过严格控制庶糖与氣化硝酸的多中心反应(multi - cenlred reactions), 可产生氣化程度从1?5的衍生物。主要反应途径起始于半乳糖基-蔗糖的 6'-单氣衍生物(29%的得率),接下产生6,6^-二氣衍生物(29%得 率),之间是4, 6,6、三氣衍生物(50%得率)以及4,6,6^四氣衍生 物(45%得率)和4,6, r, 4\ 6'-五氣衍生物(图3 -43)。4f -氣代 硫酸盐的直接取代似乎是由于空间因素而被阻止。而f-氣取代基的引人是 通过3,4'-环氧化物实现的。通过对氣代产物的分离和鉴定,得知立体选 择性反应的反应活性顺序是:H0 - 6' > H0 - 6 > H0 -4 > H0 -厂> H0 - 4'。 ho-r的氣化速度之所以缓慢,是因为它是受阻的新戊基翌的初级羟基, 且毗连于《-异头物基团上。在四氣化碳和吡啶溶液中,使蔗糖与三苯磷发 生选择性反应能更容易地制得6,6^-二氣化物(得率>70%)r 4,6,1、 6^-四氣一4,6,\\ 6#-四脱氡-半乳糖基-蔗糖最好是用氣化锂取代蔗 糖,经过6,1', 6'-三苯基磺酸盐得到6, 6-氣化物,再与氣化磺酰 在C-4位上进行选择性反应而制得的(图3 -44)。1975年的分析认为, 这种化合物比固体蔗糖甜200倍,这是人们第一次制得的增甜的天然碳水化 合物衍生物。这种衍生物不但具有很好的口味感和甜味特性,而且不参与人 体代谢,因此是一种潜在的无能量强力甜味剂。从结构与甜味的关系来肴, 最初研制的一?种海藻糖衍生物~4,6,4\ 6、四氣-4,6,4\ 6、四 脱氧-半乳糖基-海藻糖(图3-45),不但没有甜味,反而与奎宁一样苦, 这种情况令人惊奇。
对Brazzein分子中的半胱氨酸、赖氨酸、酪氨酸、组氨酸和精氨酸的化学修 饰均导致甜味的降低或丧失。Brazzein的半胱氨酸具有极为重要的结构意义,它 们的还原和S烷基化将导致Brazzein 二级结构的解体和三级结构的破坏,从而使 甜味活性丧失。仔细分析除半胱氨酸外化学修饰硓示的其他重要活性相关残基, 可以推测分子中的2个区域可能是其活性中心的组成部分:一个区域以a螺旋和 卢折叠的链DI之间的转角为中心,包括分子中唯一的组氨酸HiS31以及残基 Arg33、Lys27和Lys30;另外一个区域以冷折香的链II和链DI之间的转角为中 心,包括残基Tyr39、Lys42和Arg43。在Brazzein的三维结构中,含Arg33的区 域接近残基Tyr54和Tyt51,因此,它与C端有着密切的关系。总的说来,这些 数据表明,C端是Brazzein甜味产生的必要因素。
(三)阿斯巴甜的溶解度
(二)结合小分子甜味剂的活性位点

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