建宁县甜蜜素
■，TCTh-21； O, TB2bl -44；垂直细线所示为该倍标准偏差。
这样，生甜团中的AH、B就不仅仅局限在氢供体和氢受体范围，而是扩展 到所有能接受未共用电子对的电子受体和所有能给出未共用电子对的电子供体都 可以作为生甜团中的氢供体和氢受体，从而使甜味三角理论中AH、B基团的适 用范围大大拓宽。所以，在三乙酸或三硝酸甘油酯中，酮基上的C原子和硝基 中的N原子就可以以Lewis酸的形式通过接受未共用电子对而分别充当两个甜味 分子生甜团中的A。
以L-丝氨酸为基础，可以设计两个系列的新二肽分子（表2-45)。L-丝 氨酸酯[42] ~ [45]的羟基已被酯化，使得“下面”基团变大，这些化合物 要比相应D-丝氨酸酯[26] ~ [30]的甜度低得多。然而，L-丝氨酸醚 [46] ~ [48]是很甜的，这些分子中R基团的环化和髙度甲基化对保持其甜度 是很重要的，从2-甲基-丝氨酸衍生而来的葑基醚[49]甜度很高。
这些蔗糖衍生物的化学制备涉及许多步骤，通常为丨5 ~20多个反应，这不 可避免导?致产物得率比较低，因此以上提到的蔗糖衍生物的制备多数只存在理论 上的可能。但是通过进一步研究蔗糖衍生物的味觉品质，可以得出甜味分子结构 与甜度之间的关系。通过大鱼研究表明，蔗糖C-4、C-l\ C-4\ C-6'上任 何位置被卤素取代，所得蔗糖卤代衍生物甜度都比蔗糖强，而C-6上的取代则 可能导致甜味降低甚至产生苦味。
化合物[102]是由氨基丙二酸二酯经稳定化处理制得的，即用电子等排的 /V-甲基-酰胺取代不稳定的甲酯。但这样一来甜度损失很大，于是不得不考虑 改用其他简单的基团来模拟酯基团的重要结构特征，最后选择了一些通过叩2轨 道中心的平面型基团（如三个取代基的3-C原子均在一个平面上）。依据这种 选择制备的D, L-呋喃基甘氨酸（+) 葑基酯[103](表2-53)，这种 非对映体混合物的甜度要大大高于相应的/V-甲基-酰胺[102]。进一步研究 制得的苯基甘氨酸酯和其他杂环甘氨酸酯[104] ~ [106],它们的甜度也非常 大，特别是（-)或（+)-々-葑基酯化合物。苯基团和杂芳烃基团要 比通常的“上面”基团K,大，其中平面芳香烃基团在甜二肽结构上似乎起重要 的作用。例如，呋喃甘氨酸酯[103]经还原而得的四氢呋喃甘氨酸酯[107]， 其甜度大为下降。
的可能，大萤试验数据表明人体或动物摄人糖精后均会无任何变化地排出，这其 中主要通过尿排出。
蔗糖具有两个不同生甜功能的实体（AHa/Bs, s是指甜味的蛋白受体），分 别为 lf-0H (AHs) /2-0 (Bs)和3'-0H (AHs) /2-0 (Bs)。前者分别与 三个疏水部位构成AH、B、X生甜闭，为厂-CH2 ( Xs4) , 6 - CH2 ( Xs5 )、
(四）致突变试验
表4 -16列出甜菊苷的最大转化率的模型计算结果及试验结果，还列出 了达到最大转化率的反运时间。随着蔗糖起始浓度的增大，最大转化率的计 算值也增大；起始酶浓度增大时，到达最大值的时间缩短；这些变化趋势与 实验结果一致。但由于采样间隔、反应时间的实验结果有±6h的误差，因 此，该模型不仅能预测高效合成FSte的条件，而且能达到最大转化率时的 反应时间。表4-16 甜菊苷*大转化率及相应的反应时间
式中下标1是指“上面”基团（K),下标2是指“下面”酯基团（C02R)。 经过校正，可得到R,和R的最佳长度数值为0.37mn和0.55rmi。o■‘前的正
