汉川市海藻糖

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要获得功能团的最佳定位往往很闲难的。刚性同型物[163]和[164]均 与L-苯异丙胺衍生物[3]有关,但它们的形状差别很大。茚基同型物[163] 是在芳香环的正位上连接甲基的,这样“上面”和“下面”基团处在同一平面 上,其甜度只有非限制对应物的1/5。在环丙基同型物[164]中,前面的甲基 连接于苄基碳原子上,天冬氨酰基和苯基处于反式状态,导致了甜味的完全丧失 (图 2-80)。
{二)不同位罝取代基对甜度的影响
最近,研究人员还发现了一种NAS的同种异型物一NAS-2。仙茅蛋白2 的cDNA已克隆,其核苷酸序列也被测定。尽管,仙茅蛋白2的推测氨基酸序列 与NAS的相同,研究人员发现两者的核苷酸仍存在一个不同之处。Maiko Suzuki 等尝试了在£:.co/i中表达重组仙茅蛋白1 (过去被认为是Cimnilin)和仙茅蛋白 2。仙茅蛋白1和仙茅蛋白2分别在E. coli中表达,然后用氧化重折叠方法重新 组合,从而获得仙茅蛋白的二聚体。可是,无论是仙茅蛋白1的同型二聚体 (仙茅蛋白丨-1)还是CurcuUd的同型二聚体(仙茅蛋白2-2),都未能引起 甜味,也未能起味道修饰作用。
已有几项专利描述了甜蜜素与阿斯巴甜、安赛蜜以及其他甜味剂的协同增效 作用。例如,Sea-描述阿斯巴甜、糖梢与甜蜜素混合使用改善饮料的口感和提 高消费者的可接受性。还有一项专利是关于甜蜜素、阿斯巴甜和糖精的混合物在 曰常食品中的应用。有人认为,甜蜜素与其他甜味剂共同作用,能起到增强甜 度、驱除不良感或味觉滞留现象的作用。
这样,生甜团中的AH、B就不仅仅局限在氢供体和氢受体范围,而是扩展 到所有能接受未共用电子对的电子受体和所有能给出未共用电子对的电子供体都 可以作为生甜团中的氢供体和氢受体,从而使甜味三角理论中AH、B基团的适 用范围大大拓宽。所以,在三乙酸或三硝酸甘油酯中,酮基上的C原子和硝基 中的N原子就可以以Lewis酸的形式通过接受未共用电子对而分别充当两个甜味 分子生甜团中的A。
IH2-60 在KXTC、O.Olmoi/L磷酸盐级冲液中阿力甜与阿斯巴甜稳定性的比较表2-36 高温条件下阿力甜与阿斯巴甜水溶液的半袞期 笮位:h尽管阿力甜的稳定性远高于阿斯巴甜,但随着水溶液贮存或暴露时间的延 长,仍会出现缓慢的分解作用。如阁2-61所示,水溶液中阿力甜的分解途径较 阿斯巴甜简单得多。主要的分解途径是通过冬氨酰丙氨酰胺二肽肽键的水解, 转变成天冬氨酸和丙氨酰-2, 2, 4,4-四甲基-thietane-酰胺(丙氨酰胺)。 与所有带/V-端天冬氨酸的二肽化合物一样,阿力甜会发生《-、卢-天冬氨酸 重排现象,产生/3_天冬氨酸异构体。这种分子重排的沒-阿力甜异构体,水解 转变成其母体组成化合物(如天冬氨酸和丙氨酰胺)的速率较阿力甜来得慢。 即使在水溶液中有90%阿力甜已发生分解作用,但仍未发现有环化成二酮基哌 嗪或出现丙氨酰胺键的水解作用。图2-61所示的三种主要分解化合物,在食品 中可能存在的浓度范围内没有任何异味。
(二)天冬氨酸的改进
引入亚甲基的化合物[78],其甜味完全丧失。异冰片基化合物[79]与葑 基化合物[77]只在一个成对的甲基团位置上有所差异。但前者甜度仅是后者 的1/80,这是由于一个碳桥上的甲基干扰了化合物与甜受体的相互作用。最近 又发现了一些新的属于这类化合物的例子(如[80])。

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