红山区甜菊糖苷
Lelj等人结合使用NMK与分子力学计算法探讨阿斯巴甜构象优先性。首先 通过分析CHCH2碎片ABX质子的NMR偶合常数来分析旁链的构象优先性，然 后计弊出每个参差构象（staggered confonnalions,图2 -82)的相对密度。天冬 氨酰残基的参差构象（Di ~Db)与苯丙氨酸残基的参差构象（Fi ~Fn)是相 反的，天冬氨酰残基偏于Dd构象。另外两个参差构象，有一个（I),)携带反 式的NH/和COf基团，不能同时与甜受体形成氢键；另一个（Db)则充满了 大取代基。对于苯丙氨酸残基来说，根据苯基团优先偏于甲基酯而不是天冬氨酰 基团的立体直观观察事实，可推定它优先存在的构象是F:而不是FDt5 NMR分 析表明，苯丙氨酸C (/3) H2质子反向连接于该优先存在的构象上。还有一个参 差构象Fb，则充满大取代基。
用固定化酶催化合成肽的反应条件优化要考虑3个因素：间定化酶的稳定 性、反应时间和平衡得率。图2-25 (1)所示为a = 15时，固定在Amberlite XAD-7的嗜热菌蛋白酶稳定性、平衡得率、相对起始反应速率。裁体内部最优 pH为5~6。当PH <5时，起始反应速率低且酶不稳定；pH >6时，平衡得率急 剧下降。在大多数情况下，多孔载体内的pH只由底物和产物的缓冲作用决定， 用酸或碱中和的方法很难调节。这是阂定化酶以非水溶性有机溶剂为介质催化合]’可增加酶的稳定 性，但得率仍会逐渐下降。在CSTR整个反应器中，底物和产物浓度各处均 相等。
五、蔗糖衍生物的'甜味机理
在加纳和其他一些西部非洲也有在橡胶园的空隙处种植少世的TD。后来， 马来两亚半岛也开始种植。1886年新加坡也开始种植a现在新加坡植物园内TD 生长茂盛，该地国际机场四周布满了供装饰绿化用的TD盆景。马来西亚种植的 TD已结出甜果，但产量不及非洲。
点。以上两种三氣蔗糖衍生物分子结构处于这种构象时，能量最低，分子C -6羟基为反式非对称（gauche-trans)，并且己酮糖环上的一级氣取代基为 非对称-非对称（gauche-gauche)构象。如果甜味分子的构象不是局限在 少=75°和屮= 95°,那么得到的两种三氣蔗糖衍生物扭曲角均为少=82. 5。， 少=13.8°。研究表明，果聚糖苷衍生物均比塔格糖苷衍生物稳定，其中扭 曲角为少=82. 5°和屮= 13. 8°的果聚糖苷衍生物稍微比扭曲角处于少=75° 和少= 95°的果聚糖苷衍生物稳定，C-6羟基为反式非对称，氣取代基都为 非对称-非对称构象。
(三）糖精的致癌与致突变试验
肽却没有一个可以引发甜味。未能成功生产与可能的甜味指相符的小分子肽，这 一事实否定了甜味指假说的可能性。另外一个否定这一假说的证据是，影响莫奈 林甜味的突变体是分散在一个大的K域的，而非集中在一个长突出结构系统。在 Brazzdn实验中，也可观察到同样的结果。那么，目前惟一可以解释甜味蛋白与 甜味受体相互作用的机理就只有“楔形模型” 了。
图3-15三苯基化与乙酰基化的反应式
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