安宁市甘草甜素
三氯蔗糖是以蔗糖为原料经氣化作用制得，图3-1所示为其化学结构式。 X-衍射分析表明它是一种带有空间的正交晶体，每个晶体单元包含4个三氣蔗 糖分+，在0H-2和0-3'之间有一分子内氢键，这氢键能阻止两环之间糖苷 键的旋转。核磁共振分析表明，它在二甲基亚砜中的氢键主要是位于OH-3'和
化合物[102]是由氨基丙二酸二酯经稳定化处理制得的，即用电子等排的 /V-甲基-酰胺取代不稳定的甲酯。但这样一来甜度损失很大，于是不得不考虑 改用其他简单的基团来模拟酯基团的重要结构特征，最后选择了一些通过叩2轨 道中心的平面型基团（如三个取代基的3-C原子均在一个平面上）。依据这种 选择制备的D, L-呋喃基甘氨酸（+) 葑基酯[103](表2-53)，这种 非对映体混合物的甜度要大大高于相应的/V-甲基-酰胺[102]。进一步研究 制得的苯基甘氨酸酯和其他杂环甘氨酸酯[104] ~ [106],它们的甜度也非常 大，特别是（-)或（+)-々-葑基酯化合物。苯基团和杂芳烃基团要 比通常的“上面”基团K,大，其中平面芳香烃基团在甜二肽结构上似乎起重要 的作用。例如，呋喃甘氨酸酯[103]经还原而得的四氢呋喃甘氨酸酯[107]， 其甜度大为下降。
甜蜜素（Cyclama丨e)姮美国伊利诺伊大学的研究生Michael Sveda于1937年 偶然发现的，并于1945年申请到美国专利2275125。后来，位于伊利诺伊州北 部的芝加哥Abbott实验宰进行了必要的安全毒理学分析，美国食品与药物哲理 局于1949年批准甜蜜素钠盐为公认的安全物质后，投放于市场。几年之后，又 出现了甜蜜素钙盐。
综合上述分析，天冬氨酰残基在水溶液中优先存在的构象是Dn，这点在众 多研究中结论是一致的。对于C-端氨基酸残基来说，有4 ~5个研究认为它在 阿斯巴甜或其蛋氨酸同型物中优先存在的构象是Fd。因此，甜二肽的优先构象 就是FdDu。但Goodman等人分析却认为应该是F,Dd构象。虽然对优先存在的 构象没有一致的看法，但对由于苯基及天冬氨酰基偏转（Fb*Fb)引起的弯曲 构象的看法相一致。
(二）非均匀反应体系
(一）嗦吗甜的一级与二级结构（氨基酸的组成与颠序}
图3-11 .二:氣蔗糖与蔗糖在甜度-时间曲线方面的对比（PH7.6、20*11)
研究人员猜测，Neoculin特有的在B11和B12之间的C端环，可能在甜味产 生和味道修饰作用中起一定的作用。在连接/S-链的其他环中，Neoculin特有的 氨基酸序列主要位于四个环——L2-3、L4-5、1^-7和19-10中。尤其在 NBS中，位于12-3、L4-5和L6-7三个环的六个碱性残基于分子表面组成一 个大碱性区域，这一特征使得Neoculin表面的静电势分布明显有别于植物凝集素 中的。研究人员猜测，这个结构群有可能参与了 Neoculin的甜味产生和味道修饰 作用。
三氣蔗糖溶液的稳定性随pH、存放时间及温度而定，以pH5左右的稳定性 最好。图3-6所示为201时三氧蔗糖在不同PH条件下的稳定性，其分解过程 符合第一动力学定律。在较高温度下，三氣蔗糖降解速度加快。图3 -7和图 3_8表明，在75T和丨00T环境中的稳定点出现在pH5时。在PH3、75T条件下 三氣蔗糖的分解率为0.2%/h，而在lOOt时为2%/h。
