南沙区木糖醇

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南沙区木糖醇

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合作者发现,在51的吡啶-氣仿溶液中,氣化磺酰可与碳水化 合物起反应,从而使氣取代基专一地替代羟基,生成了环状硫酸盐。1925年, 他们观察到应用上述方法可将甲基-? - D -吡喃葡萄糖苷转化成4,6 - 二氣- 4,6-二脱氧-2,3-环状硫酸盐衍生物。Jones等人迸一步将该分子在手性原 子C-4支点上颠倒,得到甲基-4,6-二氣-4,6-二脱氧-?-D吡喃半乳 糖苻-2,3-环状硫酸盐(图3-41)。
甜蛋白最初均从植物直接提取,但这种生产方式有较多不足之处。利用基因 工程生产甜蛋白不受季节、产地等影响,是一种很宥前途的生产方法。目前这方 面的研究相当活跃,除嗦吗甜、莫奈林这方而的研究成果显著外,其他甜蛋白利 用基因工程生产也在进行中。如美国Nek丨ar Worldwide公司已将Brazzein表达至 玉米中,丨t转基因玉米中能提取lkgBmzzein。美国生物资源国际公司正研究通 过种植和转基因方法生产Miraculin。据报道,H本Asahi Denka Kogyo公司和生 化研究所已将Curculin在转基因植物和大肠杆菌中表达。
(二)反应平衡关系
[167]没有甜味,虽然其苯基和天冬氨酰基的相对位罝类似于[166]。然而, 脱氢苯丙氨酸部分严格的平面形状会阻止甲基酯参与甜受体之间所必需的疏水性 相互作用。[丨66](酰胺)和[167](烯酰胺)具有不同的带电特性,这至少 可部分说明它们的甜度不同。
如果Thaumalococus果实尚未完全成熟就被摘下,甜蛋內的进一步生成还会 持续好几天,即使果实已经完全与植物相分开,此时如果用具有放射活性的二氧 化碳(l4co2)气体来进一步熟化这种未成熟的果实,那果实中所生成的甜蛋白 也有[14c]标记。该研究淸楚表明甜蛋A嗦吗甜的生成主要是通过假种皮,这 就为遗传控制提供了一个理想的机会。遗传控制的目的在于利用另一宿主来产生 嗦吗甜,全世界有两个单位较早进行这方面的研究:一是位于大不列颠坎特伯?雷 市(Canterbury)的Kent大学,另一个是位于荷兰Vlaardingen的Unilever研究室 中的微生物与有机化学研究组。
图2 -49和图2 - 2分别为纽甜和阿斯巴甜在人体的代谢途径。纽甜进人人 体后,约有一半以3,3-二甲基丁基天冬氨酰苯丙氨酸(DMB-Asp-Phe)的 形式由粪便排出体外;另一半被原封不动地吸收,然后再进一步水解成DMB- Asp-Phe和甲醇。这其中的大部分DMB-Asp-Phe (半衰期为2h)是通过尿排 出,而不会在任何组织中有较多的残留;另外只有一小部分被机体代谢,通过氣 化3,3 - 二甲基丁基部分形成3, 3-二甲基丁酸,作为人体的一种肉碱醋 (Carnitine ester,少于纽甜摄人量的5% )由尿液排出。值得注意的是,阿斯巴 甜的代谢分解与纽甜有很大不同。阿斯巴甜在肠道的内腔或黏膜细胞中就分解成 3种成分^天冬氨酸(Asp)、苯内氨酸(Phe)和甲醉。这些成分被吸收,进 入人体静脉循环,进人氨基酸代谢循环中。因此可认为,阿斯巴甜被完全代谢吸 收,而超过90%的纽甜都是通过排泄物排出体外的。图2-49 纽甜的代谢途径 (1)主代謝途径(>90%)(纽甜转化成其?水解衍生物DMB-A卬-Phe,由粪便或屎液排出) (2)次代谢途椏(< 10% ) [DMB-Asp-Phe的3, 3-二甲幕丁基部分 被氣化成3. 3-二中基丁酸.作为肉碱? ( <5% )由尿液排出] 醇羟基可以被多种氣代试剂氣化,如亚硫酰氯、三苯基隣/四氣化碳、 Vilsmeier试剂、三苯基膦氧化物/氣化亚砜等。本研究要求选择性地氣化蔗糖 C-r、4、6^^轻基,其中C-T位羟基因空间位阻等原因而较难氣化,同时又 要尽可能地避免蔗糖剩余未保护醇羟基的氣化。因此,控制反应限度的问题就显 得十分重要,这就要求选择既有适当氣化能力又有良好选择性的氣化试剂。 为了改善嗦吗甜的甜味特性,可以将它与其他甜味剂相混合以缩短其甜味持 续时间。或把它应用在那些能够充分发挥这种甜味剂优点的产品(如口香糖), 这样就不需对之加以改性。

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