象州县D-木糖

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如图2-75所示,一种称为“后向旋转”(rHminvereo)的肽改性法,是将 酰胺结构中通常的羰基和含氮基团颠倒过來。在现有条件下,是连接于内二酸衍 生物上已被酰化的1,1 - 二氨基烷烃来代替通常的酰胺键连基团。D-丙氨酰胺 经后向旋转后得到的化合物,其甜度可增至900倍(表2-51)。2, 2, 5, 5- 四甲基环戊基化合物[94]的甜度很大,而2, 2, 4,4 -四甲基-丨hietane [96]的甜度要弱一些。1, 1 - 二氨基烷烃部分的R或S立体异构体[94]与 [95],它们的甜度相似,但是,经二甲基化后的化合物[97],其甜度只有 [94]的一半。对于小基闭(如平基)来说,只要立体化学上允许就可进行双取 代。这对于以低成本的外消旋丨,1-二氨基烷烃来制备这些甜味化合物,具有重 要的实际意义。很显然,甜受体在接受“上面”基团时具有一定的灵活性。
应,然后加入适话的亚硫酸氢钠溶液,料液转稀后,再加入热水溶解,静置后分 离、过滤,分取油层得邻氨基苯甲酸甲酯(简称甲酯)。先将由水、硫酸与盐酸 配制好的混酸置于重氮锅内,冷却后开始缓加甲酯和亚硝酸钠溶液的混合液,觅 氮温度保持在25T以下,反应终点时淀粉碘化钾溶液显淡紫色,产物为邻硫酸 (盐酸)觅氮苯甲酸甲酯溶液(简称重氮液)。
20世纪80年代中期,国际上曾组织16位知名专家组成的专门小组,对三 氣庶糖的安全性问题进行权威的评判。这16位专家分别来0毒理学、肿瘤基因 学、临床毒理学、基因毒理学、代谢学、生物化学、遗传毒理学、生理学、营养 学、血液学、儿科学、毒理评价学、神经毒理学和免疫学等各个领域。他们对所 提供的毒理试验数据进行专门的讨论和审议,最后确认“三氣蔗糖对于广泛的 用途来说是安全的”。美国FDA于1998年3月21 R批准三氣蔗糖的食品添加剂 地位,1994年世界食品添加剂联合专家委员会(JECFA)批准的三氣蔗糖ADI 值为 15mg/kg。
C-6位羟基的单基团保护是本制备法的核心步骤,要求所形成的中间产物 对氣化试剂稳定,而又易于脱除。其中,最适用的方法是酯类保护法,因为它兼 具引入方便、在所需反应条件下稳定以及易于除去等优点。通常选择羧酸的活泼 衍生物作为酯化试剂,其中最常用的是酰基酐或酰基卤。对蔗糖来说,形成乙酸 酯或其他羧酸酯娃最有效的保护醉羟基方法,这可以使它在随后的酸性条件中不 受影响。
图3-30显示,低温对蔗糖C-6位的单乙酰化有显著效果。其原因可能在 于,在低温下各反应基团的活性都下降,蔗糖其余游离羟基活性被钝化,而最活 泼的C-6羟基此时尚有反应活性,因此S-6-a的得率较高。薄层色谱结果也 表明,随宥温度的升卨,反应产物渐趋复杂。当反应温度髙于0T时,薄层上出 现3个以上的斑点,其中S-6-a的斑点出现拖尾现象,斑点颜色也很浅。从图
一、Brazzein的化学结构
醚键娃相当稳定的,但强无机酸和其具有未共用电子对的氧原子形成徉盐, 使醚分子的C一O键变弱,因此在酸性试剂的作用下醚键会断裂。使醚键断裂的 最有效试剂为浓氢卤酸,浓氢碘酸的作用最强,在常温下就可使醚键断裂而生成 碘化烷与醉。但在过量氢碘酸存在下,所生成的醇进一步所应生成碘代烷。醚键 的断裂,一般是在含碳原子较少的烷基处断裂,但由于叔正碳离子较稳定且容易 生成,故醚键在一ch2hc (c6h5)3处断裂。
丨氨酸(甜度为蔗糖的35倍)转变成6-氣代衍生物,其甜度增加了 30 倍,为蔗糖的1000倍。这说明研究蔗糖的氣化衍生物也是可取的。然而,糖楮 (甜度为蔗糖的500?700倍)的氯化衍生物其甜度只有蔗糖的100 -350倍,氣 化处理并没有提髙该分子的甜度。
用C1取代蔗糖分子中5个仲位羟基中的1个羟基和3个伯位羟基的2个羟 基,如图3-13所示,其整个制备过程包括:

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