新巴尔虎右旗D-木糖

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蔗糖衍生物分子特殊位罝上的卤素取代基 即为疏水基团X,见图3-58。
(二)Ariyoshi模型的证实在R,位置上所要求的基团较小,这在一定程度上限制了可选择的取代基种 类。正如前述,在所给的例子中取代基碳原子数最少的通常最好。例如,烷基中 是甲基最好,酯基中以甲酯基最好。R,基团羟基化后所得到的化合物甜度仍很 大,尽管它比相应的烷基要大得多如表2-43所示的一系列L-天冬氨酰- D-丝氨酸酯和L-天冬氨酰-D-苏氨酸酯化合物中,丝氨酸酯[26] ~ [30] 要比相应未羟基化的化合物甜得多,如L-天冬氨酰-D-丙氨酸丙酯[17]的 甜度是蔗糖的170倍。D-苏氨酸酯[31] ~ [35]与D-丙氨酸酯的甜度大致 相等,但异苏氨酸酯(表2-43未列出)的甜度要小多了。这表明“上面”基 团的大小和形状在立体化学上都是很重要的。
都具有甜味或苦味。与之形成对比的是,甲基-a-D-吡喃葡萄糖苷的二脱氧衍 生物和海藻糖的四脱氧衍生物总是苦的而没有甜味,这就和它们的单脱氧衍生物在 味觉特性上不一致。因此也可以推知它们对受体的作用方式不一样(图丨-10)。
值酸法迁移会引起降解和副反应,如进一步生成3, 4,6,3\ f -蔗糖五 乙酸酯u有人发现在碱性条件下也可同样进行这个迁移过程,就报道的得率来看 均可达到85%以上,可选择的有叔丁基胺、三乙胺、四氢化吡咯、/V,/V-二丙 基胺和2-异丙基胺等。反应温度30?60t:,反应时间取决于温度和所用胺试 剂,在2.5 ~ 10. Oh间变动。惰性溶剂要求能溶解4-PAS,并可部分溶解6-PAS 并能较早将之结晶析出,使反应进行完全,例如甲苯、甲基戊酮和乙酸乙酯。其 反应机制可能娃胺夺去6-OH上的H,然后4、6位发生内酯反应。
对甘草素凝胶用作碘苻-1 (IDU)陚形剂的临床效果也做了研究。甘草甜 素可以抑制致病菌的生长,例如可用含0.2% (质量分数)IDU的亲水性甘草甜 制剂来治疗分别处于起疱和起疱前期状态的嘴唇疱疹和鼻疱疹,记录患处结皮的 时间。最终结果表明:未经处理的伤口结皮持续时间是8 ~14d;单用甘草甜素 的结皮时间分别是8~10d和6~8d (起疱和起疱前期状态);使用甘草甜素和 IDU的混合物则更有效,可明显缩短结皮时间。所有的患者,无论病悄有多严 重,用上述方法均可在lh内除去病痛。作者认为賦形剂本身,如甘草甜素,在 快速消除病痛方面起着茁要的作用。
Unilever已成功地生产出嗦吗甜II及嗦吗甜分子的前体化合物,这一杰出成 就是通过多年的努力,应用遗传工程方面的最新知识完成的。有两篇专利文献对 这种生产方法做T相当详细的描述。其中一篇描述的娃利用重组DNA技术把植 物基因的遗传信息引人大肠杆菌{Escherichia coli)细菌寄主细胞内,将“设计 好”的DNA适时移人细菌体内就可生成嗦吗甜蛋白。第?.篇描述的是重组[)NA 分子的结构,它可产出嗦吗甜分子的前体化合物。嗦吗甜D分子的氨基末端有额 外的22个氨基酸,羧基末端也冇额外的6个氨基酸。这种伸长的分子有助于微 生物细胞更易排出蛋白质,因此增加了应用时的经济效益。遗传工程的另一个任 务就是通过基W突变使嗦吗甜分子发生特种变异,以观察其对产品甜度及其他特 性的影响。然而,就H前来说,要把这些实验成果转变成商收化规模生产尚冇不 少困难。另一种适合用来生产嗦吗甜的寄主是酵母或其他无毒性的发酵微生物, 因酵母的食用历史很长,对有关管理部门以及最终消费齐来说吸引力更大些。
从大量的安全性试验可以看出,纽甜和它的主要代谢产物(DMB-ASp- Phe)对正常机体来说是安全的,纽甜无诱变性、致畸性或致癌性,不会对生殖 或目标器官产生靡性。纽甜极低的使用最,以及其分子和主要代谢产物十分有利 的药物动力学性质,使它具有很髙的安全性。纽甜的无可观察不良反应水 平(NOAEL)对于兔子为500mg/(kg ? d),狗为800mg/( kg ? d),大鼠为 1000mg/(kg ? d),小鼠为4000mg/( kg ? d)。若假设纽甜的摄人萤约为 50mg/(kg.d)(由阿斯巴甜90%统计水平的使用萤推出),对于这几种动物而 言,纽甜的安全系数分别为1_、16000、2_和8_。而且,一些试验表 明,人体可很好地耐受达到40倍90%统计水平的摄入量。总之,大里的数据都 证明了纽甜的安全性。
合作者发现,在51的吡啶-氣仿溶液中,氣化磺酰可与碳水化 合物起反应,从而使氣取代基专一地替代羟基,生成了环状硫酸盐。1925年, 他们观察到应用上述方法可将甲基-? - D -吡喃葡萄糖苷转化成4,6 - 二氣- 4,6-二脱氧-2,3-环状硫酸盐衍生物。Jones等人迸一步将该分子在手性原 子C-4支点上颠倒,得到甲基-4,6-二氣-4,6-二脱氧-?-D吡喃半乳 糖苻-2,3-环状硫酸盐(图3-41)。
(一)嗦吗甜的稳定性

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