永丰县甜蜜素

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6'-氣蔗糖的甜度是蔗糖的20倍。室温下在嘧啶中用三苯中基氣有选择地 在蔗糖的6'-位三苯甲基化,然后用乙酸酐对其乙酰化,在冰醋酸中用溴化氢 进行脱三苯甲基作用。在嘧啶中用磺酰氯氣化得到蔗糖7-醋酸盐,在甲醉中用 甲醇钠除去醋酸基团,得到6'-氯蓆糖。
(2)质子化状态下的结构
研究表明,S-6-a与Vilsmeier试剂在特定参数下可选择性地进行氣化反 应,获得相应的6-乙酰基三氣蔗糖(TGS-6-a),而且得率很髙。有关资料 认为,1 mol S-6-a最好与21 ~45mol Vilsmeier试剂反应,S-6-a在溶剂中的 浓度以5% ~45%为好,温度丨15~125弋。从理论上分析,lmolS-6-a只需与 3mol Vilsmeier试剂反应,而且过量的酸性Vilsmeier试剂会给设备设计与反应条 件易控制性等带来严重闲难。进一步试验证明,当S-6-a: ViUmeier试剂= 1:13 (mol/mol), S-6-a浓度为10% (w/v)时,反应过程中产生大最黑色沉 淀,是由于S-6-a炭化造成的。故本研究选取Vilsmeier试剂:S-6-a =5 ~ 9 (mol/mol), S-6-a 10% - 20% (w/v),温度 llO-UOt,时间 2.5~4.5h 为研究范围。
第三节安赛蜜
D-蔗糖属于 B,、B2、AH,、AH2、XH,、XH2、G,、E,、G2、E2、G3、E3、 G4、E,型甜味剂,即通过14个基本结合部位与受体蛋白发生作用,见图1-22。 蔗糖与受体蛋白的多点结合见图1-19,通过蔗糖多点结合模型可以看出,蔗糖 ,缺乏结合部位D和离子结合部位,作为氢键供体或受体的极性结合点(OH)亲 和力弱,并且空间结合点效率低,因此蔗糖甜度比较低。而蔗糖的三氣或四氣衍 生物,如4,丨',6'-三氣蔗糖(650倍)和4,6'-四溴半乳榭基蔗糖 (7500 倍),则属于 B、AH,、AH2、XH2、G,、E,、G2、E2、C3> E3、G4、E4
在该工艺流程中,PheOMe (L-和D-)的总浓度可能是Z - Asp的2倍。 Z-L- Asp 和 L - PheOMe 缩合形成 Z - L - Asp - L - PheOMe,再和 D - PheOMe形成不溶性复合物,该复合物得率很髙,并在较低PH时分解为Z - L - Asp - L - PheOMe 和 D - PheOMe,可用 Pd 催化 H2还原 Z - Asp - PheOMe 脱 去Z基团。目前还仍未找到合适的微生物脱甲氨基酶,来催化Z-阿斯巴甜的 脱保护反应。
Kohimira等通过固相合成法,分别人工合成莫奈林的A链、B链,然后将二 者组装成有甜味活性的莫奈林,其甜度是蔗糖的4000倍。同时,在不改变莫奈 林的天然构象的条件下,对A链和B链上具有竣基的氨基酸残基进行替换,合 成了一些奐奈林类似物,与人工合成的莫奈林的甜度相比较,对莫奈林的功能进 行了一系列的研究。结果发现:[Atm^GlnWAs,] - [ ASN^Gln ^0]-莫奈 林、[AsnW9Gln _]-莫奈林的甜度分别是蔗糖的550倍、4000倍。这说明:莫奈 林A链上第22、26位的Asp和第25位的Glu均不参与甜味受体的结合,但被替换 后能造成甜度的下降。[AsnAUS]-、[Asn^], [Gln^25] -、[ Asn"26 ]-莫奈林的甜 度分別是蔗糖的7500倍、750倍、2500倍和5500倍。
安赛蜜是白色结晶状粉末,结晶为斜晶型。X光衍射试验证明其环结构是在 —个平面上的,但单原子间的距离小于理论值。位于C = C平面上的N和S原子 与相邻原子之间的距离分别为0.0125rm)和0.0433nm,N、S之间的距离要比正 常的单键距离短。安赛密的密度是 1.83g/cm\容积密度在丨.1?1.3kg/dm3之 间。它没宥明确的熔点,在通常测定熔点的 条件下,缓慢加热时约在225尤左右可观察 到有分解现象。其分解点决定于加热的速度,

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