卫辉市高麦芽糖
(2)通过/V-(3, 3-二甲基丁基）-L-a-天冬氨酸酯酰氣和丨苯 丙氨酸甲酯缩合来制备，反应过程中要通过通入HC1气体使反应液保持酸性， 以防止L-苯丙氨酸甲酯的自身缩合。
二肽分子模型瓜中相对大些的“下面”基团使结构有较大的可变性。 Ariyoshi等人考察了 Searle公司D-丙氨酸酯的同型物（表2-46)。亚甲基的 引入可以避免因天冬酰氨基团与酯羰基团反应生成二酮基哌嗪（DKP)的可能 性。环化成DKP是天冬氨酰苯丙氨酸甲酯的一种重要分解途径，特别在中性 和碱性条件下。然而，所生成的化合物[50] ~ [56]中没有一种具有较强 的甜味。注：*2-甲基-丝fi醵衍生物。表2 -46 L -天冬氨酜-D-丙氨酸酯化合物的结构与甜
Kubusoside的化学结构与甜菊苷十分相似，但其甜 度仅为蔗糖的1M倍，比甜菊苷低得多。此外，
提取甘草甜素时，先将甘草切细后加5倍质量的冷水浸泡2d后过滤。往滤 渣中加3倍质量的水冷浸12h，再次过滤。合并两次滤液，经蒸发浓缩并冷却 后，加乙醇在低温下放置2d后过滤，滤液蒸发浓缩后得黑褐色黏稠状抽提液。 抽提液中的甘草甜素含量为15%，干燥失重为35%以下。甘草抽提液再次浓缩 干燥后，制得粗结晶，然后在稀乙醇溶液中重结晶制得甘草甜素终产品。
本研究选用乙酸酐和蔗糖在吡啶溶液中低温下进行单酯化反应，以实现对蔗 糖C-6位羟基的单基团保护。研究发现，当蔗糖用最小世的吡啶（蔗糖：口比
难度小。本研究采用CH3OH/CH3ONa催化的醇解反应来脱除TGSPA上的5个乙 酿基，将TGSPA溶液用CH3OH/CH3ONa调节pH9,在室温下搅拌数小时，分别 于反应第3、4、5、6小时测定溶液中三氣蔗糖的转化率。如图3-32所示，在 CH3OH/CH3ONa催化的醇解反应中，TGSPA在pH9下反应4. 5h后，反应即已 基本完成，此时转化率约为91%。
快徒性
严格控制反应条件以保证发生在蔗糖C - 6位上的单基团保护衍生物占主导 地位，以及如何利用目标产物的各种特性来简化分离操作，是合成路线的2个宽 点问题。
虽然Vilsmeier试剂选择性很好，但由于反应温度和酸度高，控制不当舄炭 化和水解，而且反应过程中所产生的S02、HC1气体腐蚀性较大，需对其进行特 別处理。而使用三苯基膦_0(：14进行氣化，反应条件温和。具体方法是，将 6-PAS溶于吡淀后冷却至(TC,在OtT分别加入三苯基膦和CC14,逐步升温至 70^,恒温反应3h。加人甲醇终止反应，真空浓缩至干后加入丙酮，去除不洛 物后浓缩，最后加乙醚结晶，经过滤、重结晶得到浅黄晶体产物。三苯基膦与 6-PAS的摩尔比分别为7:1、6:1、5:1、4:1，与CC14的摩尔比均为2: 1，结果 如图3-25所示。从曲线趋向看，三苯基膦过量越多，越利于TOSPA生成，但 从经济角度出发，考虑到三苯基膦过貴所增加的生产成本，控制其配比为6:1， 此条件下得率为51.8%。图3-24反位温度和时间 对氣化得韦的影响图3-25三笨基膦与ca4摩尔比 对TOSPA得率的影响
最后，人们对氣仿中混合有lmoH8-冠醚-6 (含6个CH2CH20单元的18 碳巨环）的阿斯巴甜盐酸化合物作了 NMK谱研究，以模拟甜受体的结合位置。 冠醚的作用在于结合NH(基团并促进阿斯巴甜在氣仿中的溶解。仔细分析两个 旁链的ABX系统，表明FfD■是优先存在的构象。
