东明县罗汉果苷

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东明县罗汉果苷

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在充分考虑到Kier-Shallenbergei?模型的尺寸范围和蔗栅的分子结构后, 我们可以认为蔗糖分子内有两种可能的三角形生甜闭系统:X=4-H、AH = r-0H 和 B-2 - 0,以及 X=4-H、AH =3f - 0H 和 B =0-2,它们均 是以顺时针方向排列的。为了确定这一推定,可通过倒转蔗糖C-4上的手 性,得到半乳糖-蔗糖(图3-39),其甜味完全丧失;而4-脱氧蔗糖 (图3-39),仍具有甜味。这表明,亲水型4-羟基-蔗糖的构型对维持分 子的甜味很苽要。蔗糖上C-3的构型也很觅要,因为C-3差向立体异构体 (称异蔗糖〉没有甜味。造成这种差异的原因是轴向上的C-3羟基不能被 味莆甜受体所接纳。
图2 -82 阿斯巴甜分子中天冬氨酰残基与苯丙氨酸残基的参趋构象示意图2-83 阿斯巴甜匕口丨和?…丨构象的分子模型 AH-B-X的最佳距离(0.1nm)
②3个伯位羟基团脱去三苯甲基,消除屏蔽。
在双酶-化学联合法中,最值得关注的是优化G -6 - a的发酵条件以及改 善糖和糖酯的分离技术,这将冇助于提高该法的效率。因此,需要对G-6 - a 形成过程中的生物化学和生理学机制进行详细的研究以简化该操作。而快速分 析、良好的反应控制,以及适时的终止反应,也是本方法所必需的。如能以蔗糖 为原料经微生物发酵作用直接生成S-6-a,这方法当然非常吸引人,在这方面 值得花大力气加以研究。
第2种合成法最常使用。首先将L-天冬氧酸的氨基团保护起来后转变成酸 酐,再与L -苯丙氨酸甲酯发生缩合反应生成Asp - PheOMe的a -和冷-异构体 混合产物(以《-异构体为主),然后去除保护基,从混合物中分离出a-构体 (阿斯巴甜)并提纯梢制。图2-18所示为该路线的合成过程。L-天冬氨酸的 氨基团保护有很多种,主要有C02CH2C6H5、CH3COCHCCH3, CH;COCH2CO等, 也可在天冬氨酸转变成酸酐的同时使用CH0作为氨基的保护基。图2 - 18是使 用苄氧羰基(C02CH2C6H5)形成保护基的。
研究表明,乙酸稀溶液有利于6-PAS的生成,如2% ~ 10% (w/M;)。如图
往S -6 - a的氣化混合物糖浆中加人吡啶和乙酸酐,混合搅拌直至糖浆完全 溶解,温度保持在60t:以下,然后,在50弋继续搅拌反应2h即可。
第二节莫奈林
Wong和Horowitz利用单晶体X -射线分析法,仔细剖析了新橙皮二氢査耳 m (n)的立体结构。在这里,供分析用的适宜的n晶体是通过溶解于平醇水 溶液之后缓慢蒸发而得。结果表明,(n)分子晶体结构的主要特征是:
棉籽糖是蔗糖分子的Glc (葡萄糖)一侧再接上一个Gal (半乳糖),是 —种三糖分子。由于棉籽糖的Gal基正好位于蔗糖C-6位,充当着C-6的 天然保护基团。因此,本方法是以棉籽糖为原料,直接进行选择性氣化制得

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