澧县乳糖

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五、奇异果素的商业化开发进程
_法合成的缺点:①它的投料浓度与产物浓度一般都很低,生产张度低,物料处理量大,能 耗大,酶的回收困难;②酶法尚无法独立完成阿斯巴甜合成的全过程,其甲酯化仍需用化学法, 在生产过程需兼具化学法和酶法两套工艺。
Vilsmeiei?试剂作为氣化试剂,反应温度必须髙于95T以使不活泼的V位发 生充分氣化反应,但反应温度过髙,反应时间过长,容易造成6-PAS分解或炭 化。我们对其氣化反应的温度和时间进行了系统研究,结果如图3-24所示,在 I15T下反应4h,TOSPA得率可达72. 3%。
模拟结果还表明,尽管蔗糖AH、B、X生甜团中的X部分被置于果糖部分 内,怛这个X部位显然可以在一定范围内变化,并经过空间C-61 立到达葡萄糠 基(特别是轴向的C-4部位〉,因此可以解释增加C-4\ C-6#和C-4部位的 疏水性(如氣化)可以大大增强甜味。多样的疏水作用使得蔗糖分子可以和受 体的不同侧链形成色散引力,这通常有利于甜味的增加。
Ariyoshi等人提出-种不需保护天冬氨酸氨基团而直接合成阿斯巴甜的方 法。他们将L-天冬氨酸酐盐酸化物与4nu)l L-苯丙氨酸甲酯在氣乙烯之类有 机溶剂中发生缩合反应生成《-和芦-型Asp-PheOMe混合物。如前所述,这 种不带保护基的合成反应一般会出现很多副反应。但Ariyoshi等人通过优化反 应条件来克服这种闲难,成功地实现了无保护基合成反应,反应产宇达到 37%左右。这个研究还表明,通过溶解于稀盐酸溶液,是很容易将a-Asp- PheOMe从泠-异构体及其他副产物中分离出,且a - Asp - PheOMe ? HC1易于 结晶析出。
有人曾试图通过巨大芽孢杆菌(B. megaterium) NCIB 8508直接发酵蔗糖, 来生产S -6-a,但蔗糖转化酶的活力却导致了主产物是G - 6 - a而不是S - 6 -
//>#转化株在MDFA培养基中,30T,摇瓶培养5d,分泌型嗦吗甜的生产 情况如图5-7所示。各转化体均产朱嗦吗甜,其中采用的gdhA启动
表4 -23 不同来源的/?-半乳糖苷酶催化甜叶悬钩子苷的转糖苷反应产物

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