宿松县海藻糖

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宿松县海藻糖

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1967年,IC Clauss和H. Jensen在进行乙炔与氟磺异铽酸盐的反应时,意外 地发现了一种环状结构的化合物一~5,6 - 二甲基-1,2,3 -氧硫氮杂 环-4 (3H) -2,2-二氧化物带有爽快的甜味。随后的深入研究发现,这类化 合物中带有甜味的甚多,其环上5、6位置h的各种不同取代基团对甜度和甜味 质量有明显的影响。所有的二氢氧硫氮杂环二氧化物,即使环上没有任何取代基 团,也带有不同程度的甜味,其中带短链烷基的化合物甜度最大。对各种不同的 二氢氧硫杂环二氧化物的味觉评价认为,环上不同的取代基闭不仅仅对其甜度而 且对其甜味的纯正性均有明显的影响(见图6-19)。
图4-8淀粉思对甜菊苷 转化效率的影响
Lelj等人结合使用NMK与分子力学计算法探讨阿斯巴甜构象优先性。首先 通过分析CHCH2碎片ABX质子的NMR偶合常数来分析旁链的构象优先性,然 后计弊出每个参差构象(staggered confonnalions,图2 -82)的相对密度。天冬 氨酰残基的参差构象(Di ~Db)与苯丙氨酸残基的参差构象(Fi ~Fn)是相 反的,天冬氨酰残基偏于Dd构象。另外两个参差构象,有一个(I),)携带反 式的NH/和COf基团,不能同时与甜受体形成氢键;另一个(Db)则充满了 大取代基。对于苯丙氨酸残基来说,根据苯基团优先偏于甲基酯而不是天冬氨酰 基团的立体直观观察事实,可推定它优先存在的构象是F:而不是FDt5 NMR分 析表明,苯丙氨酸C (/3) H2质子反向连接于该优先存在的构象上。还有一个参 差构象Fb,则充满大取代基。
[165]和[166]。反式化合物[丨65]是苦的,这与C02Me基团的化合物 [164]相一致。然而顺式化合物[丨66]中的一个非对映体有甜味,是蔗糖的 100?200倍。King等人总结认为,芳香环必须以顺式方式连接于肽键上才能得 到有甜味的化合物。相比较而言,与之有关的顺式脱氢阿斯巴甜图2-80 二肽化合物[3]及[163] ~ [167]的化学结构冬氨酰-顺式-脱氢苯丙氨酸甲酯)不具甜味。[丨66]与[167]两者间的这种 差异,是由于构象上的微妙差异和电子效应的不同引起的。
(1 )采用 土 chrysogenum 的 B2 培动子(2)采用 P. chrysogenum 的 pcbC 启动子 (3) /l.rjwamori 的 gdhA 肩动子(4) /!? n/rfuimM 的 gpdA 启动子
迄今为止,AH - B -X甜味三角理论最适合用来解释蔗糖衍生物等甜味分子 的甜味机理,认为甜味分子与受体蛋白,?分别通过两个氢键和一个疏水键进行相 互作用,产生甜味刺激,也称为三点结合理论(the three - point attachment theory ) 0
至今,对二肽结构与甜味之间的关系已有了较深程度的认识,发现T很多甜 度大于阿斯巴甜10 - 100倍的同型物。对甜二肽化合物优先存在的构象问题员然 有争议,但也开始为人们所认识。有些文献偶尔还提到甜二肽的稳定性及甜味特 性问题。即使如此,为寻求高效、稳定、甜刺激类似蔗槲的新型二肽甜味剂而进 行的研究仍会继续下去,它将推动着人类对二肽甜味剂理论和实践的进一步 认识。
1978年马里兰国家牙科研究所就嗦吗甜对大鼠的致龋齿特性做了专门评价,结 论是嗦吗甜不会引起牙齿龋变,但也不会抑制龋齿现象发生,即不具抗龌齿活性。
(-)全基团保护法

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