市中区罗汉果苷

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用乙醉分子代替水分子时,会改变嗦吗甜的分子结构而使之丧失甜味。再添 加些水后会发现其甜味慢慢恢复,这是因为有机溶剂分子又重新换成原来的水分 子。这种甜味市新恢复的程度与乙醇浓度及溶液pH有关。例如,0% ~30%乙 醉液对嗦吗甜的甜味没有影响,但若高于30%,嗦吗甜的甜味就会迟延。在 40%乙醉溶液中甜味延迟lmin,在50%乙醇溶液中延迟3fnin,在60%乙醇中延 迟约lOmin。如果含乙醉的溶液呈酸性(pH = 1.7 ~3.0),即使是在低浓度的乙 醇液中,甜味延迟的时间更长。若将嗦吗甜乙醇溶液的pH提髙至3,扩藏前用 水稀释之,发现稀释液甜味恢复的比率明显增大,原来延迟lOmin的缩短至 6min,经30^:藏1周后发现又缩短至2.5min。这表明适宜的酸环境有利于阻 止溶剂对甜分子较好构象的干扰破坏。已知分子的形状及其溶剂的环境对可感觉 的甜味影响很大,因此从这些结果我们可以得知,像嗦吗甜这类大分子甜味剂还 附加一个时间效应。
利用从Af vinacea ATCC 20034中分离出的a -半乳糖苷酶,在上述三种有机 溶剂中将TCR水解为6-氣半乳糖和三氣蔗糖的反应过程,如图3-37所示。虽 然在甲基异丁基酮中,a-半乳糖苷酶水解TCR的反应速率达到了水相反应的 90% ,怛在每种溶剂中起始反应速率和最终产物浓度都比在水溶液中低。低反应 速率是由于在溶剂系统中,a-半乳糖苷酶有更高的A:?,而非一个更低的A:#。 因此在有机溶剂中,要获得和水相反应相似的反应速率,只能通过高底物浓度来 实现,但酶的活力因溶剂影响而快速降低。在所测试的溶剂中,酶的半衰期都不 超过3d。当TCR的水解度超过60%时,反应速率明显降低,因此要获得超过 80%的水解度就显得非常困难,必须使用很高的酶浓度并大大延长保温时间 (数天)。目前为止,还没有一种《-半乳糖苷酶能达到90%以上的水解度。
[112]、磺酸根[113]和氛基[114]取代分-羧基会导致甜味的完全丧失。用 环状同型物取代天冬氨酰的阿斯巴甜衍生物[丨丨5] ~ [120]也基本无甜味, 作为氢键受体的带电竣基氣的消失可能阻碍了与甜受体的有效接触(表2-56)。
组成蔗糖的两个单元——葡萄糖和果糖,当它们被转化成甲基- a - D -吡 喃葡萄糖讦或海藻糖和甲基-D -吡喃果糖苷时,形成的化合物甜度分别只 有蔗糖的丨/丨0和零,这说明甜味化合物要求生甜团三角形呈-种特殊的排列组 合。处于结晶状态和溶液状态的蔗糖,其a-丨)-吡喃葡萄糖基单元的构象楚椅 式(4C,),而其沒-D-呋喃果糖基单元的构象是船式(3T4);呋喃环在它的右 角处连接于吡喃环平面上,娃通过两个分子内氢键0-6'连接于0-5和厂连 接于0-2而实现的(见图3-38,未加“”’符号和加了 符号的数字分别表 示葡萄糖甚和果糖基单元上的碳原子和被犇近的氣原子)。
(四)纽甜结晶特性及相应晶体的制备
后来,研究人员成功地证明了异型二聚体T1R2-T1R3为真实的甜味受体, 这为今后建立更为真实可靠的同源模型敞开了大门。
(一)嗦吗甜的风味增强特性
从图中可以看出,位于果糖基单元的i.'-ch2 (x4s)和r-ci (X8S)这两 个毗邻的疏水部位和受体蛋白质的X丨(4是指从蛋A质N末端数过来的甜味蛋 白受体中与甜味分子疏水基团X结合的氨基酸残基侧链的序数,下同)和W氨 基酸残基侧链分别相互作用,三氣蔗糖葡糖基单元上轴向的4-Cl (X5S)则和 <氨基酸残基侧链相互作用。而且,果糖基单元上的< -0H以质子供体 (AH4s)的形式与)C氨基酸残基侧链形成额外氢键。该氢键C0CT……H0 (0. 28nm, 160°)的形成,要求呋喃环的假旋转和分子内糖苷键C, - 0 - Cr的轻 微转动,这可能得到在6-0H和6'-C1间所形成的弱分子内氢键的帮助。位于 果糖基单元的&-C1因此占据了可与受体活性部位相互作用的位罝,从而有利 于甜度的增强。 二、莫奈林的物化性质

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