新晃县甘露醇

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新晃县甘露醇

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<130*0 180-200^ _ . ▲ c6h?nh2 +nh2so,nh4 k:6h,,nhso,nh4 +nh3 t 三芳基膦和四氣化碳合用是转变伯醉和仲醇成为相应的有机卤化物的有效试 剂。四氣化碳与三苯基膦反应,反应认为有碳烯中间体生成。ph,p + ca4~~*? [PhjP*—ca,] cr 使用产物沉淀法,当L - PheOMe过贵时在水溶液反应也能有很髙的得率, 其中Z - L - Asp - L - PheOMe与L - PheOMe形成不溶性沉淀。各取底物 2?10mL水中混合,并加人10mg嗜热菌蛋ft酶,起始pH6~8,在 概保持3 ~5h可得到Z-L-Asp-L-PheOMe ? L - PheOMe白色沉淀,该沉淀 得率大于95%。研究还发现,以外消旋化合物为反应底物时,只有L-PheOMe 参与缩合反应得到产物为Z-L-Asp-L-PheOMe,但D - PheOMe也能与Z-L- Asp-L-PheOMe形成沉淀。根据这些研究结果,Tosoh公司开发了生产工艺流程 (图2-20),并在1984年完成了中试。 为检测酵母嗦吗甜是否具有甜味构型开发了 WA检测方法(radioirmmmoassay, 放射免疫分析法)。小鼠接种纯嗦吗甜A后会产生单特异性抗体(monospecific antibodies),它的免疫血淸稀释约50000倍后能选择性地与天然(甜味)构型的嗦 吗甜发生反应,时非天然构型、变性嗦吗甜或嗦吗甜的肽段与抗体的结合能力远不 及天然嗦吗甜。RIA可测定的嗦鸣甜最低浓度为Ing/mL,敏感度约是感官品尝试 验的丨000倍,并且适用范围也更广,对粗提物等都可以测定。将溶于SDS的酵母 嗦吗甜经SDS凝胶电泳分离后转移至硝化纤维滤纸富集,用稀释2000倍的老鼠嗦 吗甜A血清抗体进行检测,发现富集后的变性嗦吗甜及其溶解在SDS中的部分都 能被该血清抗体识别,该被识別组分在电泳中与植物嗦吗甜一起发生迁移。但对酵 母提取物进行RIA分析,没有发现能发生交叉反应的可溶性蛋A质,这可能是由 于酵母细胞内的还原态环境使嗦呵甜的二硫键还原而使蛋A质发生变性沉淀,因而 细胞中就+存在天然水溶性的嗦吗甜。并且由于蛋白质N端没有连接分泌信号序 列,细胞不分泌蛋白质。 除天然物外,Hemaruhilcin也可通过合成法制得。以两种酮类化合物为原 料,通过3 -羟基丁醛缩合作用可直接制得外消旋的Hernandulcin。研究表 明,一旦改变了 Hernandulcin的功能因,甜味随之丧失。Hernandulcin分子 中C-厂羟基团和C-丨羰基闭,分別是Shallenberger甜味模型中的AH和B 生甜闭。除此之外,C-4与C-5,之间的双键是该化合物维持甜味的第三个 关键基团。 1978年马里兰国家牙科研究所就嗦吗甜对大鼠的致龋齿特性做了专门评价,结 论是嗦吗甜不会引起牙齿龋变,但也不会抑制龋齿现象发生,即不具抗龌齿活性。 由表3-5可得,最佳反应条件为:三苯甲基化反应在551下进行4. 5h,乙 酰化反应在115T下进行3h。在该条件下进行反应,TR丨SPA得率可达67. 94%。 另外,在三苯甲基化反应中必须严格保持反应体系的无水状态及干燥,以免三苯 基氣甲烷发生水解。

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