原阳县果糖

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原阳县果糖

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阿斯巴甜分子中的生甜闭尽管AH、B甜味理论能够很好地解释已知的所有甜味化合物的甜味特性, 但这种理论仍然遇到了诸多挑战:①虽然在甜味分子中都可以找到适当的AH、B体系,但许多拥有AH、B 体系的化合物并不甜。②AH、B理论可以解释甜味剂的甜味特性,却不能解释高效甜味剂的高效 甜味特性。1972年Kier在研究1 -烷氧基-2-氨基-4-硝基苯(图丨-7)时,引人 了另一分子特征即疏水(亲油)结合基团X,于是形成了甜味三角形理论 (AH、B、X理论)Q X距离AH的A约0.35nm,距离B约0.55nm。后来Hough 也认为除AH、B系统外,还应有一个亲油性或疏水性的第三连接点,这就承认 了 Kier的甜味三角形理论(图1-8)。Shallenberger本人也修改了他的理论,用 一个三角形概念来描述对映体的甜味(图丨-9)。丨-烷氧基-2-氨基-4-硝 基苯的高甜度可以解释为其1位基团的极化性,这个1位是“第三连接点X”, 它和硝基(B)、邻位的氢(AH)联合产生甜味。在D-氨基酸中,缬氨酸、亮 氨酸、色氨酸和苯丙氨酸都具有比较强的甜味,这是由于它们都含有疏水基的缘 故。因为甜味分子的琉水性基能与甜受体膜的疏水性部位相结合,使甜味分子易于 被甜受体膜所吸附。可以认为,亲油-亲水平衡是决定一种分子甜度的重要因素。
另一个U:验操作是,将50gTRlSPA溶于150mL 二氣甲烷中,加人丨5mL甲 醇和12.5mL浓盐酸,在宰温下搅拌溶液4.5h,用树脂中和盐酸。在真空状态下 于室温蒸去二氣中烷和部分甲醇。加人丨20mL甲醇溶解浓缩物,搅拌30min后 再加6mL水,继续搅拌lOmin。过滤出27. 5g三苯基甲醇沉淀,滤液真空浓缩成 油状物,再加入80mL乙酸乙酯共沸以蒸去剩余水分。将油状物真空十燥过夜, 可得到26g产品。经产品分析,产物熔点为143?150^,与理论值相差较大, 说明产物中含有较多杂质,得率估计在70% ~80%之间。
引入亚甲基的化合物[78],其甜味完全丧失。异冰片基化合物[79]与葑 基化合物[77]只在一个成对的甲基团位置上有所差异。但前者甜度仅是后者 的1/80,这是由于一个碳桥上的甲基干扰了化合物与甜受体的相互作用。最近 又发现了一些新的属于这类化合物的例子(如[80])。
L -天冬氨酰-D-丙氨醇及-D-丝氨醉酯化合物[57] ~ [65]具有较 强的甜味(表2-47)。与前面所述的一样,随R基闭碳数的增加,化合物的甜
后一种假设需要些条件,它至少要求甜味与苦味受体同时存在于一个细胞 内。对同时具有甜味和苦味的甲基a - D -吡喃甘錤糖的研究证实了这个观点。 如果分子确在受体上两端极化,那么用蔗糖浓溶液预饱和甜受体就能阻止另一种 方式的结合。如果分子同时分别分配给甜味、苦味受体细胞的话,则对它们各自 的结合方式不产生什么影响。当用蔗糖预饱和舌头时,具有苦味的甲基a-D- 甘露糖苻的苦味会减小些,而同样悄况对奎宁(纯苦分子)的苦味却不产生什 么影响。因此,同时具有苦味和甜味的甲基a吡喃付孫糖苷能同时结合甜 受体与苦受体,用蔗糖预饱和一种结合方式(如与甜受体结合)就会影响另一 种方式的结合(如与苦味受体结合>。从另一个方向来进行这方面的实验,如用 奎宁来预饱和会得到同样的结果(见图1-35)。因此,至少有些甜受体与苦受 体之间的距离极近,在0.3~0.4nra范围内。H前,一个分子具有不同的结合方 式这种观点是许多假说的主题。受体本身还是假说的实体,各种有关它们的本质 的理论是通过对有味分子底物的化学研究建立起来的。
鉴评人员对几个嗦吗甜突变样品,与植物嗦吗甜、蔗糖、阿斯巴甜的甜味强 度及口感特征的评估比较,发现有一个嗦吗甜突变体仍具有很髙的甜度,相比于 植物嗦吗甜,它与蔗糖的时间-甜度曲线更接近。另外几种突变体的结果也较 好。这表明对嗦吗甜基因进行改造,可以得到不同甜味特性的嗦吗甜类似物。
用固定化酶催化合成肽的反应条件优化要考虑3个因素:间定化酶的稳定 性、反应时间和平衡得率。图2-25 (1)所示为a = 15时,固定在Amberlite XAD-7的嗜热菌蛋白酶稳定性、平衡得率、相对起始反应速率。裁体内部最优 pH为5~6。当PH <5时,起始反应速率低且酶不稳定;pH >6时,平衡得率急 剧下降。在大多数情况下,多孔载体内的pH只由底物和产物的缓冲作用决定, 用酸或碱中和的方法很难调节。这是阂定化酶以非水溶性有机溶剂为介质催化合]’可增加酶的稳定 性,但得率仍会逐渐下降。在CSTR整个反应器中,底物和产物浓度各处均 相等。
日本DaiichiSeiyaku有限公司曾做过研究。此法路线短,原料易得,但产物 复杂,反应时间长,产率较低。
糖其余游离羟基活性被钝化,而最活泼的c-6羟基此时尚有反应活性。此时, 利用乙酸酐对C-6进行酯化,从而实现了单基团保护。但因为化学反应没有专 一性,故反应产物仍很复杂,只能得到以C-6单酯化为主(50%左右)的混合 物,故此时需要高效的色谱分离手段加以精制处理。

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