硚口区低聚半乳糖

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如图2-75所示,一种称为“后向旋转”(rHminvereo)的肽改性法,是将 酰胺结构中通常的羰基和含氮基团颠倒过來。在现有条件下,是连接于内二酸衍 生物上已被酰化的1,1 - 二氨基烷烃来代替通常的酰胺键连基团。D-丙氨酰胺 经后向旋转后得到的化合物,其甜度可增至900倍(表2-51)。2, 2, 5, 5- 四甲基环戊基化合物[94]的甜度很大,而2, 2, 4,4 -四甲基-丨hietane [96]的甜度要弱一些。1, 1 - 二氨基烷烃部分的R或S立体异构体[94]与 [95],它们的甜度相似,但是,经二甲基化后的化合物[97],其甜度只有 [94]的一半。对于小基闭(如平基)来说,只要立体化学上允许就可进行双取 代。这对于以低成本的外消旋丨,1-二氨基烷烃来制备这些甜味化合物,具有重 要的实际意义。很显然,甜受体在接受“上面”基团时具有一定的灵活性。
6)自洛乳酿小球菌(Micrococcus caseolyticus)的阿斯巴甜水解购能在与 水混溶的冇机溶剂中将不带保护基的L-天冬氨酸与苯丙氨酸甲酯缩合生产阿斯 巴甜。
将莫奈林分子A、B肽链拆分开后其甜味丧失,单独的A或B肽链即使浓度 很高也没有甜味。将被拆分的A、B链重新混合,其甜味会缓慢恢复至原分子的 12%左右。往分子中引入二硫键,甜味即丧失,经二硫赤藓糖醇还原后,甜味随 之恢复。通过化学法将B肽链中惟一的一SH (半胱氨酸)衍生化,不论衍生后 基团的大小与带电情况如何,分子甜味均丧失。尚不淸楚的是,这个惟一的半胱 氨酸娃在蛋白质分子与甜受体相结合时起重要作用呢,还是由于一SH基团的衍 生化而改变了分子的基本构象呢?莫奈林所具有的抗原激活特性,也会随 着一SH基团的屏蔽或A、B链的分开而钝化。
如图2-86 (1)和(2)所示,二肽甜味剂阿斯巴甜分子j: AH +、B-和 X分别为NH/、C00 —和苯环,阁2-86 (3)为阿斯巴甜的手相异构体。对比 图2-86中的(2)和(3),两者的分子基团完全一样,惟一不同之处在于苯环 的位置。(3)中的苯环错落在一边,不似(2)中的苯环与AH + 和B-交奋闬2-86 AH-B-X模铟下的阿斯巴甜及手相异构体
Lelj等人结合使用NMK与分子力学计算法探讨阿斯巴甜构象优先性。首先 通过分析CHCH2碎片ABX质子的NMR偶合常数来分析旁链的构象优先性,然 后计弊出每个参差构象(staggered confonnalions,图2 -82)的相对密度。天冬 氨酰残基的参差构象(Di ~Db)与苯丙氨酸残基的参差构象(Fi ~Fn)是相 反的,天冬氨酰残基偏于Dd构象。另外两个参差构象,有一个(I),)携带反 式的NH/和COf基团,不能同时与甜受体形成氢键;另一个(Db)则充满了 大取代基。对于苯丙氨酸残基来说,根据苯基团优先偏于甲基酯而不是天冬氨酰 基团的立体直观观察事实,可推定它优先存在的构象是F:而不是FDt5 NMR分 析表明,苯丙氨酸C (/3) H2质子反向连接于该优先存在的构象上。还有一个参 差构象Fb,则充满大取代基。
从植物中分离得到的Brazzein有几种结构,其中主要构型中的末端氨基酸 是焦谷氨酸(pGlu)[围5-24 (1)]0另一构型除末端没有该氨基酸外,其 余均相同,称为de8-pGlul -Brazzein [图5-24 (2)]t它的甜度是主要构型 的Brazzein的2依。按des - pGlul - Brazzein的氣基酸序列采用大肠杆菌优选 密码子合成的基因如图5-24 (3)所示。合成的Bra^ein基因若直接克隆至 质粒 pET-3a、pET-9a、pET - 1 la 和 pET - 16b 得到的 Brazzein 表达水平均 很低,只有pET-3a和pET-9a得到少量可溶的Brazzein。pET载体通常能使 外源可溶性蛋白如葡萄球菌核酸酶表达,葡萄球菌核酸酶与Brazzein的显著不 同是葡萄球菌核酸酶的氨基酸数目>100,且没有半胱氨酸或半胱氨酸含S很 低。若采用两种基因融合生产目的蛋白融合体的表达水平较髙,因此将 Brazzein合成基因插人葡萄球菌核酸酶表达系统。该策略经大肠杆菌生产鸟类 卵黏蛋白区证实很成功。
第一章甜味与甜味剂理论甜味楚人类最苒爱的味觉刺激之一,是甜味化合物(甜味剂)与甜受体之 间以--种特殊方式相互作用的结果。甜味与甜味剂理论主要包括甜味剂的化学本 质与呈味机理、甜受体的化学本质与生理基础、甜味剂与甜受体的相互作用机理 等内容。对这些基本原理的研究,有助于人们加深对甜味剂及甜味刺激内在本质 的认识,最终达到_主地、有选择地人工设计或改良甜味化合物的目的。
区别。
酵母(BB25-UO 30*t. 72h

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