玉门市罗汉果苷

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玉门市罗汉果苷

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由于双酶-化学联合法在氣化衍生方面,与传统的纯化学方法一致,本节仅 对其中S - 6 - a的酶法合成部分做详细研究和探讨。
六、二氢黄酮醇
糖精经历了最严峻的20世纪70年代。现在,人们对塘精的指责有所减少 了,对糖精的压力已缓和了不少。人们似乎又重新确认了糖精的食品甜味剂地 位,美国、英闰、欧盟等〗00多个同家仍继续使用,世界食品添加剂联合专家委 员会也同意继续使用。
甜菊苷易水解成甜度较低的甜菊醇生糖苷。
Lelj等人结合使用NMK与分子力学计算法探讨阿斯巴甜构象优先性。首先 通过分析CHCH2碎片ABX质子的NMR偶合常数来分析旁链的构象优先性,然 后计弊出每个参差构象(staggered confonnalions,图2 -82)的相对密度。天冬 氨酰残基的参差构象(Di ~Db)与苯丙氨酸残基的参差构象(Fi ~Fn)是相 反的,天冬氨酰残基偏于Dd构象。另外两个参差构象,有一个(I),)携带反 式的NH/和COf基团,不能同时与甜受体形成氢键;另一个(Db)则充满了 大取代基。对于苯丙氨酸残基来说,根据苯基团优先偏于甲基酯而不是天冬氨酰 基团的立体直观观察事实,可推定它优先存在的构象是F:而不是FDt5 NMR分 析表明,苯丙氨酸C (/3) H2质子反向连接于该优先存在的构象上。还有一个参 差构象Fb,则充满大取代基。
反应条件:50g/L淀粉、20?/L甜菊苷、900U环鋼精珀松基梓移臻/g淀粉,PH6.0, 50^, 200r/min, 反应时间24h。
不同的有机溶剂,也会影响合成速率和平衡得韦。押论和实验都表明,乙酸 乙酯是最好的溶剂(表2 -7)。根据上述结论,我们分别用活塞流式反应器 (plug flow type, PFR)和连续搅拌釜式反应器(CSTR)进行试验,用固定在 Amberlite XAD-7的嗜热菌蛋白酶进行连续催化反应。首先将80mmol/L Z - Asp ^ 200mmol/L PheOMe溶解于饱和乙酸乙酯溶液,然后以外=1.5/h连续加人 PFR中,体系温度保持在40T。初始阶段反应得率>95%,反应进行80h后, 下降到30%左右(图2-26)。固定化酶发生了钝化,其主要原因是:在PFR 中,底物浓度在人口处最大,顺宥出口方向逐渐减小,人口处高浓度的Z-AsP 使嗜热菌蛋白酶的主要稳定因子Ca2<被螯合脱去,而且人口处固定化酶内部的 pH最低,使更容易被脱去。在底物中加入5mmol/LCa[ Z - Asp =80m?K)l/L, ct = 15。 在充分考虑到Kier-Shallenbergei?模型的尺寸范围和蔗栅的分子结构后, 我们可以认为蔗糖分子内有两种可能的三角形生甜闭系统:X=4-H、AH = r-0H 和 B-2 - 0,以及 X=4-H、AH =3f - 0H 和 B =0-2,它们均 是以顺时针方向排列的。为了确定这一推定,可通过倒转蔗糖C-4上的手 性,得到半乳糖-蔗糖(图3-39),其甜味完全丧失;而4-脱氧蔗糖 (图3-39),仍具有甜味。这表明,亲水型4-羟基-蔗糖的构型对维持分 子的甜味很苽要。蔗糖上C-3的构型也很觅要,因为C-3差向立体异构体 (称异蔗糖〉没有甜味。造成这种差异的原因是轴向上的C-3羟基不能被 味莆甜受体所接纳。

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