儋州市二氢查耳酮

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酯化反成的条件还依赖于酰化试剂的特性。蔗糖和乙酸酐在碱性条件(如 吡啶溶液)下很容易反应,结果生成较高得率的蔗糖单酯化物。但在有水存在 且为强碱性的条件下,蔗糖和乙酸酐反应更容易生成多酯化物。尽管蔗糖的酰化 反应也可以在酸件环境中进行,但酸性环境容易导致蔗糖的水解。值得注意的 是,蔗糖在吡啶溶液中与乙酸酐作用,虽然可以生成较高得率的蔗糖单酯化物, 但单基团保护法的成功不仅取决于生成蔗糖单酯化物,还要求单酯化物尽可能以 S-6-a为主。因此,选择蔗糖和乙酸酐在弱碱性(吡啶溶液)条件下反应,以 保证生成高得率的蔗糖单酯化物。
以AmberlheXAD-7为载体通过戊二醛(最终浓度为12. 5%)交联制得 的固定化酶活力和稳定性都很高,其中Ambedite XAD-7是含疏水部位和亲水 部位的聚丙烯酸交联酯。固定在Amberlhe XAD-7的嗜热菌蛋白酶在40弋饱 和乙酸乙酯缓冲液中浸泡一周测定其稳定性:PH5?7时,固定化酶在载体中 很稳定,剩余相对活力约80% [阁2-25 (1)虛线]。饱和乙酸乙酯溶液中 的pH稳定曲线和在水溶液中的pH稳定曲线差别很大,尤其在酸性条件下。 在pH4时,乙酸乙酯饱和溶液中固定化酶的剩余活力约50%左右,在缓冲液 中活力完全消失
0=0 0 + K0H ~? 0=C 0 + H,0
②持续时间的测定采用10jtmol/L仙茅进白和奇异果素。
/ \ / \ , 0=C OH +flS0,^? 0=C O. (n-l)S0j
组成蔗糖的两个单元——葡萄糖和果糖,当它们被转化成甲基- a - D -吡 喃葡萄糖讦或海藻糖和甲基-D -吡喃果糖苷时,形成的化合物甜度分别只 有蔗糖的丨/丨0和零,这说明甜味化合物要求生甜团三角形呈-种特殊的排列组 合。处于结晶状态和溶液状态的蔗糖,其a-丨)-吡喃葡萄糖基单元的构象楚椅 式(4C,),而其沒-D-呋喃果糖基单元的构象是船式(3T4);呋喃环在它的右 角处连接于吡喃环平面上,娃通过两个分子内氢键0-6'连接于0-5和厂连 接于0-2而实现的(见图3-38,未加“”’符号和加了 符号的数字分别表 示葡萄糖甚和果糖基单元上的碳原子和被犇近的氣原子)。
根据Vignais等人的报道,甜菊苷在小鼠肝脏线粒体中具有抑制氧化、磷酸化 的作用。Kelmer Bmcht等人报道甜菊醇和异甜菊醇会影响完整细胞线粒体的功能。 甜菊苷和甜菊醇生糖苷穿过细胞膜的速度很慢,对不完整细胞的线粒体不显示任何 活性。然而,有人发现糖苷配基和甘油配基会抑制血浆隔膜(plasma membrance) 的己糖载体,这表明所有的甜菊苷衍生物均会影响碳水化合物的代谢。
FSte合成模型的常数估计值如表4-15所示。各条件下,模型[式(4-1) 至式(4_6)]计算结果与实验结果的比较如图4-24所示。各条件下甜菊苻和图4 - 23蔗糖水解试验结果和模沏计算结果 (I) o =20mmol/L (2)=40inmol/L (3) ^ =20mmoI/L, cclu。=40mmol/L (4) =20mmol/L, cFnj 0 =40mmoI/I.注:O、4、尽分别为葳糖、果糖、葡萄糖的实验结果;实线是根据蔗糖水解反应榣型[式 (4-7> -式(4-9)]计算的结果3
图3 -34所示为在单糖专--性果糖转移酶合成S -6 - a过程中,底物和产物 浓度的变化。从图中可以看出,在反应初始阶段发酵生成S-6-a的起始速率和 时间成线性关系,随后逐渐失去线性关系,这可能是因为葡萄糖对酶的竞争性抑 制作用和底物浓度降低的缘故。在此期间,少数低聚糖副产物也会通过转果糖基 作用而形成。在反应后期,反应速率和S-6-a的降解速度及剩余蔗糖的浓度和 酶的活力有关。反成过程中,S-6-a的最高浓度可达到12%,得率约为58%, 随后S-6-a会慢慢水解,使果糖浓度逐渐上升。由此可见,5-6-3的得率是 处于动态发展中的,其最大得率依赖于果糖转移酶所引起的各种反应。
A、B两种分子的结构总特征很相似。新橙皮苷二氢查耳酮分子整体呈“J” 字母形状,办-新橙皮糖基位于“r字母的弯曲部位,橙皮素二氢查耳酮的糖 苷配基位于“厂字母的直线部位。一些早期的研究认为二氢查耳酮的“活性” 构象(如带有甜味的)是:糖苷配基呈弯曲或扭曲状,两个芳族环的平面大约 呈90°。假如上述固体状态的构象分析结果可引申至液体状态下的分子构象,那 就说明这些早期的分析结果不对。

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