临武县甜蜜素
研究甜味理论及其构效关系的目的，不仅在于阐明甜味的呈味机理，更重要 的是指导合成新型的人工甜味剂。近百年来，几种重要人工甜味剂的发现均出自 偶然的机遇，如1879年的糖精（Saccharine)、1883年的甘素（Dulcin)、1893 年的甜素（Gliicin)、1937年的甜蜜素（Cydanmte)和1965年的阿斯巴甜 (Aspartame)都是著名的偶然事件，而通过精心设计而成功发现的人工甜味剂则 几乎没有。
奇异果素单链中有7个半胱氨酸，Hiroshi Igeta等研究认为它们构成了 3 个链内二硫键和一个链间二硫键3 Cvs-47和Cys-92、Cys - 148和Cys-159、 Cys-152和Cys - 155形成了三个二硫键，Cys - 138参与形成一个链间二 硫键。
要获得功能团的最佳定位往往很闲难的。刚性同型物[163]和[164]均 与L-苯异丙胺衍生物[3]有关，但它们的形状差别很大。茚基同型物[163] 是在芳香环的正位上连接甲基的，这样“上面”和“下面”基团处在同一平面 上，其甜度只有非限制对应物的1/5。在环丙基同型物[164]中，前面的甲基 连接于苄基碳原子上，天冬氨酰基和苯基处于反式状态，导致了甜味的完全丧失 (图 2-80)。
A链：.梢?谷■异亮?赖.?酪?谷?酩?谷氨酰肢?(奚> ?酪?缬?酪?丙?背■天■賴 .亮?笨丙.潘?丙?天?异亮.丝.天.m w .甘.裕?賴.亮?龙.格 ?苯丙?天冬酰胺.甘.?缬?脯.M . ''tf B链：货?谷?色.谷?古4 ■异亮.天.异亮.甘? .苯丙.苏.谷氣m胺.天冬酸胺? ?
1979年12月，美国国家癌症研究所（NCI)的一份报告认为，通过对9000 人分析表明，人体较长时间（20年）摄人任何形式的糖精下会有增加癌症发病 率的可能，NC1发现那些摄入大萤糖精且食用时间又较长的人其癌症发病率并不 比非使用者髙。还有一份调查表明第二次世界大战期间丹麦人膀胱癌症发病率与 战前20年的没有差别，尽管战争期间人体的糖精摄取量较战前多4?5倍。通过 这些大萤的研究事实均可得出结论认为，没有证据表明糖精与癌症有关。
分离提纯过程，主要根据嗦吗甜的水不溶性及电荷特性进行。阁5-4所示 为从酵母中分离提纯嗦吗甜的流程图，得率达80%，纯度>95%。在该流程后， 还可以冉进行SDS凝胶电泳或在离子交换层析后，在lOOmmol/L醋酸中进行 SP-SphadexG-75凝胶过滤，去除少萤杂蛋白。提纯结果表明，转化酵母中的 嗦吗甜约占不溶性蛋白质的20% (或总蛋白质的10% )。
3.分子内氢键对甜味分子的作用尽管甜味产生的直接原因，来自甜味分子AH、B、X生甜团与甜味蛋内受 体的分子间氢键和疏水键合作用，但本章认为甜味分子中的分子内氢键，对甜味 化合物的甜度也有敢要的贡献，在甜味反应中扮演着协调幣体效果的角色。这种 贡献是间接产生的，通常是通过影响甜味分子疏水部位X与甜受体间的疏水键 合而表现出来。因为分子内氢键的形成往往导致甜味化合物在空间结构上的形 变，若这种形变使甜味分子的疏水基团X在空间位罝上向甜受体的疏水部位靠 拢，则有利于增强甜味分子与甜受体的疏水键合。
考虑到安赛蜜水溶液温度与溶解度的关系，因此所得产品可通过重结晶方法 很容易地得到纯化，这就保证了工业化生产规模下能够制出髙纯度的安赛蜜，以 满足作为食品添加剂的纯度要求。
注：*7_08|11*/1是丨7111*革水合纽鉗在理论上可产生4丨.6%笨兩氨酸讦算而得的。钽超过90%的笨而 氛酸是以DMB-A*p-P!w的形式由奏便和尿液中轉出，只有不到丨0%真正进入人体，即少于0.7mg,也 就是少于妞鉗庳振入量的4. 16%图2-50比较了含525?16/1阿斯巴甜的饮料、2种典型水果汁、含17mg/L 纽甜的饮料（达到10%蔗糖溶液甜度）中苯丙氨酸的含量。应注意的是， 7.08mg/L是含17m&/L纽甜饮料中苯丙氨酸含量的理论值，但有效释放进人机 体内的苯丙氨酸实际含量只有0. 7mg/L,参见表2-29的注解。图2 - 50 各种饮料中的苯丙氨酸含量
由于Bntzzdn独特的科研和产业应用价值，大蛩生产高纯度的Brazzein成为 产业界的目标。Brazzein在天然植物中含量甚微，提取困难，产最受到限制。因 此利用基因工程，在其他宿主中表达该外源基因是快速冇效的途径。美国Nektar Worldwide公司已将Brazzein表达至玉米中，It转基因玉米中能提取1kg Brazzein。 另也曾尝试在酵母中表达合成Brazzein，但没有成功。这里讨论用大肠杆菌表达 Brazzein 基因。
