宾阳县乳糖

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八1^0—在朽8(^1?提出的甜二肽分子基础上,扩展了 Kaneko的氨基酸立体 化学模塑(图2-74中的IV)。在这个模型中,NH/和C0/基团连接于甜受体 上,侧链R对甜度影响很大。例如,甘氨酸(R = H)和D-丙氨酸[24] (R = CH3)只有较弱的甜味,而D-色氨酸[25] (X = H)和6-氣-D-色氨酸 [25] (X = C1)的甜度分别是蔗糖的35和1300倍。甜度的增加是由于K基团 与受体之间存在着疏水链和色散力的缘故。对于甜二肽V來说,分子下半部第 二个氨基酸占据了 IV中氨基侧链R的位罝。这样,AH-B基团仍是NH/和 C00 ,虽然其间隔要远一些,但仍在Shallenberger和Acree定义的0.25 ~ 0. 40nm范围内。IV中氨基酸手性中心基团的定位与二肽V和VI中天冬氨酸手 性中心的一样,只不过前者是D-型而后者是L-型而已。事实上V和VI中的 竣基团是侧链的一部分(VI中是R基团),这反映了立体化学分配上的变化 情况。
(五)酰基供体和酜基受体的比例对反应产率的影响保持/V-C3Z-L-Asp (OEt) OEt 0.5mmol 不变,改变 D-AUNH2 的谊, 得到不同比例的酰基受体D-AUNH2和酰基供体W-CBZ-L-ASP (OEt) OEt。 如图2-68所示,反应产率随宥酰基受体/酰基供体比值的增大而增加直到其比 值为1,在其比值大于1以后,酰基受体/酰基供体的比值增大不会提高反应的 产率。图2 - 68 不间酰箪受体和酰基供体摩尔比对反应产申的影响 注:丨2%的水、9%的DMS0和丨8%的MEA为辅助因子,丨5%的a -胰凝乳蛋白期.反应8h,
(五)天冬氨酸问题
人工合成甜味剂,俗称合成甜味剂,是人工合成的具有甜味的复杂有机化合 物。尽管近些年来人们的消费习惯是冋归大自然,返璞归真趋于天然化,但人工 合成甜味剂还是占据了庞大的市场。在美国,人工合成甜味剂市场仍保持每年 10亿美元的规模。其中,各类饮料的使用量最大,占人工合成甜味剂总量的 70%左右。
五、阿力甜的应用
由于莫奈林分子中较为稳定的a-螺旋结构含量较少,其完整的三级结构因 而较易受到各种变性剂的迅速破坏。变性的结果导致了三级结构的无序化,分子 甜味随之丧失。但构象上的轻度变化是可以容忍的,并不会导致甜味的完全消 失。用十二烷基硫酸钠或50%乙醇溶液处理,造成货奈林蛋白质变性并失去了 甜味,分子中a-螺旋结构的含量有所增加。但用25%乙醇溶液处理,不会引起 构象和甜味的变化。莫奈林对碱十分敏感,值单独由于喊引起的变性而造成紧密 肽链结构的伸展现象还是可逆的。例如,pHlO.9环境下引起的变性,当用酸调 节至PH3.3时,其三级结构仍可恢复。此时,尽管分子的整体构象并没完全恢 复,但甜味却部分恢复了。
阿斯巴甜水溶液在一定的温度和酸性pH条件下,其酯键能被水解生成天冬 氨酰苯丙氨酸(Asp-Phe)和甲醇。在中性、碱性(pH >7)或受热条件下, 或经环化作用消去甲醇形成环天冬氨酰苯丙氨酸,即二酮基哌嗪(DKP)。最 终,天冬氨酰苯丙氨酸还会继续水解生成2个单独的氨基酸一天冬氨酸和苯丙 氨酸。
在双酶-化学联合法中,最值得关注的是优化G -6 - a的发酵条件以及改 善糖和糖酯的分离技术,这将冇助于提高该法的效率。因此,需要对G-6 - a 形成过程中的生物化学和生理学机制进行详细的研究以简化该操作。而快速分 析、良好的反应控制,以及适时的终止反应,也是本方法所必需的。如能以蔗糖 为原料经微生物发酵作用直接生成S-6-a,这方法当然非常吸引人,在这方面 值得花大力气加以研究。

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