冠县罗汉果苷

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冠县罗汉果苷

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二肽系列化合物的结构与甜小的R,基团更合适。有趣的是,在手性中心含两个甲基的同型物[7]仍具有明 显的甜味,这表明“前-L” (Pm-L)型甲基的重要影响并未被第二个甲基所 消除。在氮原子上的甲基取代或使甲基移至碳原子上将导致甜味的丧失。R2 基团经常"了以变化,如用呋喃基[10]和环己基[11]来取代,也可用碳原子 数在5个以内的简单无环烷基来取代([12]-[丨4])。
五、蔗糖衍生物的'甜味机理
表2-44给出的L-天冬氨酰-L-氨基醇衍生物,是通过对“上面”或 “下面”基团的羟基化实现的。它们没有表2-43所列化合物的酯基部分,因此 分子的稳定性得以提高。带有“下面”无环基团的[36]和[37]甜度适中, [37]结构中的S,S异构物在四种可能的非对映体中甜度最大[D/L通常用来 表示氨基酸和碳水化合物的绝对构型,其余化合物的构型则用R/S来表示。R/S 标注法通常是用?套顺序规律(sequencerules)对不对称碳原子的4个基团进行 分类,属于Cahn-Ingold-Prelog系统标注法]。带有环烷基或二环烷基取代基 的[38] ~ [41],其甜度要大得多。表2 -44 L-天冬氨酰-L-氨基酵化合物的结构与甜度
二肽甜味剂对N-端氨基有严格的要求,首先它必须是两性离子,而且必须 与带电基团保持一固定距离,因为只有这样的二肽分子才符合Shailenberger和 Acree提出的AH-B甜味理论模型。1972年,Kiei?在著名的Shailenberger甜味 AH/B模型上引人X基团,提出三点结合生甜理论(AH-B-X),该理论沿用 AH+为能提供氢离子以形成氢键的基团(区域),B-是能为构成氢键提供所需 氧负离子的基团(区域),此外,引人的X是通过亲水或疏水特性与上述两块区 域相交,并在甜味感知中起到强化作用甚至决定性作用的基团(区域)。
Ariyoshi等人提出-种不需保护天冬氨酸氨基团而直接合成阿斯巴甜的方 法。他们将L-天冬氨酸酐盐酸化物与4nu)l L-苯丙氨酸甲酯在氣乙烯之类有 机溶剂中发生缩合反应生成《-和芦-型Asp-PheOMe混合物。如前所述,这 种不带保护基的合成反应一般会出现很多副反应。但Ariyoshi等人通过优化反 应条件来克服这种闲难,成功地实现了无保护基合成反应,反应产宇达到 37%左右。这个研究还表明,通过溶解于稀盐酸溶液,是很容易将a-Asp- PheOMe从泠-异构体及其他副产物中分离出,且a - Asp - PheOMe ? HC1易于 结晶析出。
毒性试验中也出现了唯一与纽甜有关的可逆转的临床生化变化,在给兔、狗 做为期13周剂量为0.6g/(kg_d)和为期一年剂鱼为0.8g/(kg ? d)的试验时, 出现了特异的肝脏碱性磷酸酶升高(4~5倍于对照组)。其他肝功能试验(如天 冬氨酸转氨酶、丙氨酸转氨酶、谷氨酰转移酶和总胆色素)都没有改变,也没 有肝、胆道、胃肠道或骨的组织病理学发现。动物的单一碱性磷酸酶活性可以在 没有任何病变的基础上升高,是一种生理的适应,尤其是当环境改变时,并不是 添加纽甜所特有的。有试验也显示出人在食用13周纽甜以后没有出现碱性磷酸 酶和其他肝功能试验的改变。这表明在给予数千倍于预测消耗剂量的纽甜,在 兔、狗身上所观察到的可逆转的种系特异的血浆碱性磷酸酶活性升髙现象,是一 种非特异性的生理反应而不是毒性作用。
0.1 -0. 4mol/L NaH2P04 (或 MES 或 Bis Tris propane)缓冲溶液中,在 pH5. 5 - 8.0、温度22~40弋的条件下反应2?48h。反应体系中的溶剂、pH、缓冲溶液 的浓度和反应温度都会影响酶的活性,但对酶的选择性的影响比较小。反应过程 中乙腈等有机溶剂的比重不能超过50%,如果超过,溶剂体系会使酶发生改性 而降低水解率。反应温度的升髙会加快反应速率,但会使反应的选择性有所降 低,反应最佳温度应控制在22-40T。
甘草除了含有三萜系列皂角外,还含有类黄酮(査耳酮)和甘草根亭 (Hquiritin)等成分。苦味物质包括甘草苦苷,主要存在于根茎的外部组织中, 剥去后即可除去。
①大量的人体试验证明糖精和癌症没有联系。人们已做了超过30个人体试 验(包括多代人体试验),所有这些试验表明糖精在人体规定的摄入范困内是安 全的。
二、奇异果素的甜味及变味特性

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