凤冈县阿斯巴甜

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凤冈县阿斯巴甜

凤冈县阿斯巴甜
至2008年,包括我国在内世界上已有100多个国家邮-2丨安赛蜜的 允许使用。
(四)构象受限的同型物阿斯巴甜分子的柔性很大,拥有许多可能的构象。图2 - 74的Ariyoshi甜二 肽模型仅提出了阿斯巴甜分子对大小和立体化学的要求,但没说明对构象的具体 要求,因此比较粗糙,那些能在最佳空间位罝上连接必需功能团的刚性二肽,可 以很好地与甜受体发生作用,因此甜度大。
Goodman等人提出一种“后向旋转” 二肽酰胺的甜味模型,他们用NMR法 对丙氨酸酰胺(D-型[86]有甜味,L-型没有甜味)及其相应的“后向旋 转”酰胺(R-型[94]有甜味,S-型[95]有甜味)进行研究。假设肽键是 反式的且两性离子天冬氨酰基团的形状近似为一个平面,结合:①偶联常数 [J (VH」H>];②核极化效应;③温度对NH化学位移的影响这三方面的因 素,分析这些化合物的立体构象。通过计算所需的能量最低值,表明只有一种低 能量构象符合NMR的分析结果。图2 -84描绘了带有阿斯巴甜的甜味结合模型, 其中阿斯巴甜的构象与它在晶体结构中存在的构象很接近。阁2 - 84 连有阿斯巴甜分子的甜味结合模助 注:箭头所指的键由品体结构軔箭头方向旋转140%
尔比,反应混合物的熔点都在60T以下。复配有机溶剂的加人能保证该酶反应 在37^的均相中进行有效的反应。图2 -67 N-苄氧羰基-L-天冬氨酸乙酯和D -丙氨酰胺 按不同比例混合对反应混合物熔点的影响 注:12%的水.9%的DMSO和18%的MEA为辅助因子。
①合成马槟榔D的A链(Glul-Asp33)和B链的三个片段(Glul-Pro20、 Cyc21 - Gly41 和 Pro42 -Trp72);
基于Searle公司的开拓性工作,Ariyoshi提出L -天冬氨酰胺的甜味模型理 论,这个酰胺是用具有合适立体构象的小基团R,和大基团K2进行《-取代的。 通过对这种模型的改进,发现刚性带有适当分支的R2基团能明显提高化合物的 甜度。所有的高效甜味剂(甜度大于蔗糖的1000倍)至少有一个酯基或酰胺基 团作为R,或R2,而且肽键上不能有取代基。天冬氨酰残基可通过氨基的酰化作 用来改性,这样有时会产生非常甜的化合物。
注广,从氨基洎开始计算。
Miyashi丨a 等人应用 SIMCA 模式识别法(paHern recognition method)分析了 108种二肽同型物。分析时考虑到“大小”(摩尔折射系数)、“形状”(Sleri- mol)和“带电”(c。F-个W素的影响。最后表明,“大小”和“形状”是影 响甜度的两个重要因素,而带电因素并不重要。
(3)各种水果蜜饯。

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