呈贡区木糖

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1.底物浓度和反应时间对产物的影响
当同一分子中有几个羟基时,三苯基氣甲烷、叔丁基二甲硅醚氣化物和二异 丙基硅的氣化物可优先与伯羟基反应,可达到选择性部分保护的目的,其中三苯 甲基很广泛地应用于糖、核苷和甘油酯化学中用来保护伯羟基。选用三苯基氣甲 烷与蔗糖反应时,由于三苯甲基体积较大而产生空间位阻,只能取代6、r和6' 三个伯羟基上的氢原子,生成6, \\ 6'-三苯甲基蔗糖醚。而相对比r位活泼 的4位仲羟基,因三苯甲基的分子基团过大,难以被活化而不参加反应。三苯甲 基醚通常由多元醇与近计算最的三苯基氣中烷,在吡啶溶液中室温或髙于室温反 应来制备。研究表明,如用二甲基甲酰胺代替吡啶,并使用叔胺(如/V-甲基吗 啉)或聚合胺(如2-聚乙烯吡啶)作为酸清除剂,可在较低成本的基础上提髙 产率。三苯基醚可溶于多种非极性有机溶剂中,它对碱和其他亲核试剂稳定,但 在酸性介质中不稳定。
要对嗦吗甜甜度进行精确的定量测定通常比较困难,因为这是个主观参数, 它受pH、浓度、温度及芄他成分的存在与否所影响。1981年,Higginbotham等 人报道了有关嗦吗甜的甜度、甜味特性及其随pH、热和其他组分的影响情况。 (-)动物对嗦吗甜的感觉
(4)乙酰乙跣胺-氟硫酰氟法。
势。虽然浓度髙达1%的甘草甜素溶液也很难抑制S.mu/a/M的生长,但细菌的依 附现象得到了很好的控制。如图4 -35所示,在有高浓度的甘草甜素溶液 (0.5% -1.0%)的作用下,细菌的依附现象几乎完全消失了。
研究表明,与蔗糖结合后处于活化状态的受体蛋白,其AH-B、B-XH、 XH-G丨、G,-G2、G2-G3、G3-G4 和G4-AH距离都约为0?65mtl,这七个识 别部位通常是天然糖甜味分子的基本识别部位,空间排列为非对称的七边形。
日本Iwanuira共研究了 217种二肽同型物,将其分成四个结构组。与Heijden 一样,他在多次回归分析时也考虑到立体空间的疏水性方面的参数,但另外补充 一个电子参数。对于所有二肽化合物,电子和空间参数两个都很重要,而疏水性 参数则未必如此。电子参数对L-天冬氨酰-氨基乙酸酯最为重要,该分子包括 了表2 -50所列的强力甜味剂L -天冬氨酰-氨基丙二酸二酯。通过对化合物进 行回归,可得出如下方程式:
(二)利用半乳糖苷酶改性甜叶悬钩子苷
图1-16 (1)中的阿斯巴甜分子模型是处于伸展构象的,而图丨-16 (2) 中的阿斯巴甜,按照Goodman的模型所预测的,应该是处于折昼构象的。怛是, 结构研究的实验结果并不足以给出明确的答案,因为阿斯巴甜在晶体结构中所呈 现的构象与Goodman的模型中的是一致的,而更具刚性且更甜的[(L-a-Me) Phe2]阿斯巴甜的构象则与TeimiW的模型一致。
这些结果与之前小鼠受体试验的结果一致。所有的蛋白模型都集中于受体二 聚体分子开链凹面的大空穴。图丨-32表明了 Bmzzein和嗦吗甜分别与受体两种 可能的活性形态中的一种的相互作用。图1-32 (1)所示为通过对接计算方法建 立的人体Aoc - AB与15个Brazzein分子的结合形态。这15个分子都位于受体表面 同一处,主要在T1R3 (B)链部分。它们的定位尽管不完全相同,但十分相似。 由于空穴主要带负电而蛋白的接触面主要带正电,因此可以通过形状和电荷互补确 保有效的结合。把模型沿^轴旋转,可以观察到Aoc-AB模型表面的剩余部分并 没有与任何一个MNEI分子结合。图1-32 (2)表明,通过对接汁算得出,相应 的人体Aoc - AB复合体与10个嗦吗甜分子结合。三种甜味蛋白的分子与Roo - AB 和/或Roo - BA模型的结合涉及受体中非常大的K域,且没有明显的规律性。

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