南沙区果糖

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Shallenberger认为糖分子与甜受体AH、B系统的几何形状决定了两者间的 复合强度,甜味化合物的构象与构型对味觉刺激起取要作用。那些含有芳香残基 的刚性分子结构,如糖精和氨基硝基苯,如果它们的A—B轨道间距合适的话, 在这方面具有明敁的优势。因此,Shallenberger理论能够解释这些人工合成甜味 剂比蔗糖甜几百倍的事实。糖的甜味感觉只能持续数秒钟,说明其结合力较弱。 如果说甜味分子的立体化学结构对甜受体的配合程度决定其甜度大小的话,那么 甜味分子与甜受体相互作用的速率或许要比复合结构本身的持续性更为关键。
甜味分子多点结合模型根据多点结合甜味理论,可以合理构造出各种甜味分子及其衍生物的多点结 合模型。首先确定甜味分子的两个特征结合点,即结合部位D (4-苯腈基)和 结合部位B (C02_或氧原子),然后就可以准确确定甜味分子的其他结合部位。
人们通过合成呋喃果糖环上带有4 -氣取代基的蔗糖衍生物來进行甜味评 价。1983年,Githrie等人最先提出由蔗糖与三苯基膦-二乙醉偶氮二羧酸化合 物的新反应可制得3', 4'-来苏糖基-环氧化物,这已应用在4,1\ 6,-三 氣-4,r, 6^-三脱氧-半乳糖基-蔗糖的合成上。来苏糖基-环氧化物在 C-4位上能专一地打开,使得氣阴离子亲核基团接上,再复原成果糖构型,专 一生成了所需的4,r, 4\ 6,-四氣化物(图3-49),它比蔴糖甜2200倍。同 样,用氣转代V-羟基,可进一步使Sucmlose的甜度增大4倍。很明显,所有 的氣取代基均在分子的上方,因为相应在C-3\ C-4'位上构象相反的山梨糖 -四氣化物其甜度只有蔗糖的200倍。这种山梨糖-四氣化物的合成是在3,,4f -核糖-环氧化物的C -4'位上专一地接上氣阴离子(图3 -49〉。
尔比,反应混合物的熔点都在60T以下。复配有机溶剂的加人能保证该酶反应 在37^的均相中进行有效的反应。图2 -67 N-苄氧羰基-L-天冬氨酸乙酯和D -丙氨酰胺 按不同比例混合对反应混合物熔点的影响 注:12%的水.9%的DMSO和18%的MEA为辅助因子。
总之,三肽化合物的甜度比大小相似的二肽化合物低。三肽分子之所以会损 失甜度,可能焙因为亲水性的增加以及构象的限制,使得其整体分子的形状与大 小均未处于最佳状态的缘故。Ariyoshi进一步研究了四肽和五肽化合物,在所研 究的14种四肽中有3种的甜度仅是蔗糖的0.5 ~5.0倍,7种五肽没有甜味(表 2-66)。这表明低聚肽的分子越大,接近甜受体就越困难。表2 -66 二-五肽化合物的结构与甜度
(二)蔗糖的AH、B、X生甜团的分子识别
5.5(与阿斯巴甜的很接近)D
④在蔗糖C-4、c-r及C-6,位上引入卤代基团,对蔗糖的增甜有利;尤 其是对轴向的C-4和C-P位羟基进行氯取代,是增弪蔗糖衍生物甜味的关键 因素。
①甜味不够纯正,带有苦后味或金属异味,甜味特性与蔗糖还有一定的 差距o

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