徽州区甘露醇
将50gTRISPA (0. 039mol)溶解在lOOmL 二氣丨t丨烷中，加入25mL乙酸， 降温至(TC后加人10mL浓盐酸，0T冰水浴、磁力搅拌下反应2h。加人处理过 的树脂于反应物中搅拌lh，过滤除去树脂后真空浓缩。200mL甲醇加人上述浓 缩浆液中，待完全溶解后降温至0T，磁力搅拌下反应3h。过滤出27. lg三苯基 甲醉沉淀物，滤液用活性炭脱色后真空浓缩，用乙醚结晶，得到19.8!?白色针状 物质，为2，3，4, 3、4'-五乙酸蔗糖酯（4-PAS)，得率为92%。
八1^0—在朽8(^1?提出的甜二肽分子基础上，扩展了 Kaneko的氨基酸立体 化学模塑（图2-74中的IV)。在这个模型中，NH/和C0/基团连接于甜受体 上，侧链R对甜度影响很大。例如，甘氨酸（R = H)和D-丙氨酸[24] (R = CH3)只有较弱的甜味，而D-色氨酸[25] (X = H)和6-氣-D-色氨酸 [25] (X = C1)的甜度分别是蔗糖的35和1300倍。甜度的增加是由于K基团 与受体之间存在着疏水链和色散力的缘故。对于甜二肽V來说，分子下半部第 二个氨基酸占据了 IV中氨基侧链R的位罝。这样，AH-B基团仍是NH/和 C00 ,虽然其间隔要远一些，但仍在Shallenberger和Acree定义的0.25 ~ 0. 40nm范围内。IV中氨基酸手性中心基团的定位与二肽V和VI中天冬氨酸手 性中心的一样，只不过前者是D-型而后者是L-型而已。事实上V和VI中的 竣基团是侧链的一部分（VI中是R基团），这反映了立体化学分配上的变化 情况。
尸， 严
人工合成甜味剂的缺点，集中体现在以下两点：
Sarroch Theerasilp等用Edrmm自动降解法对奇异果素的整个氨基酸序列进行 了测定。发现奇异果素氨基酸序列与其他甜蛋白序列没有明显的相似性，但与大 豆胰蛋白酶抑制剂A和C的氨基酸序列的相同比率分别为36.3% (从奇异果素 的氨基酸末端至60位氨基酸）、51.5% (奇异果素的143位至羧基末端）。这两 种蛋白均是分子质貴约为20000^的植物蛋白。
合作者发现，在51的吡啶-氣仿溶液中，氣化磺酰可与碳水化 合物起反应，从而使氣取代基专一地替代羟基，生成了环状硫酸盐。1925年， 他们观察到应用上述方法可将甲基-? - D -吡喃葡萄糖苷转化成4，6 - 二氣- 4，6-二脱氧-2，3-环状硫酸盐衍生物。Jones等人迸一步将该分子在手性原 子C-4支点上颠倒，得到甲基-4，6-二氣-4，6-二脱氧-?-D吡喃半乳 糖苻-2，3-环状硫酸盐（图3-41)。
经过较长时间的高温杀菌或髙温处理后，嗦吗甜的甜味通常被破坏掉；但令
CH3 CH,
Mortierella vinac.ea的a -半乳糖苷酶，可以催化棉子糖或蜜二糖和甜叶悬钩 子苷的混合体系，进行转半乳糖基反应，产物结构见表4-24。
1968年，K?mfel(l等人最先发现色氣酸衍生物（Tryptophan Derivatives)的 甜味特性，当时他们观察到外消旋的6-三裉甲基色氨酸具有强烈的甜味。进一 步研究表明，这些化合物中当以S -构型存在且带有6 -氣-S -色氨酸结构时， 甜度可达到蔗糖的1000倍。作为色氨酸中间代谢产物，…-甲酰基和/^-乙酰 基犬尿氨酸的甜度大约是蔗糖的35倍，甜味明快。最近，又发现了如图6-29 所示的犬尿氨酸氣化衍生物^3- (4-氣氨茴基）-SS-丙氨酸，甜度是蔗 糖的80倍，没有明显的苦后味。
