王益区阿拉伯糖

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蔗糖醚化和脱氧衍生物的甜度变化,也证实了以上推断的正确性。如蔗糖的 4 -脱氣、4 -0 -甲基衍生物均有甜味;而当蔗糖分子C -3'位上的羟基被酯化成 3#-0-乙酯蔗糖时,由干掩盖了生甜团的AH基团,因此生成物不具有甜味。这 些结果均与以上确定的蔗糖甜味三角形基团的结论一致。此外还发现,3-酮基-蔗 糖在甜度h和庶糖相似(保留有蔗糖AH、B双官能实体),而蔗糖C-3位上的差向 立体异构体异鹿糖则完全没有甜味。为此,我们甚至可以预测出3-0-甲基蔗糖成 该是甜的,而2 - 0 -甲基蔗糖衍生物如2 -脱氧蔗糖或2 -酮基-蔗糖必然不甜。
4,二氣半乳糖基蔗糖的甜度是蔗糖的120倍。首先用三苯甲基保护蔗 糖的三个第一类羟基和用醋酸盐保护第二类羟基,然后用沸水乙酸对蔗糖三苯甲 基衍生物进行脱三苯甲基作用,除去第一类保护基团并使c-4上的醋酸基团迁 移至C-6,制得4、r和6’-位未被保护的蔗糖5-醋酸盐。在嘧啶中用苯甲酰 氣对蔗糖5-醋酸盐有选择的苯甲酰化,得到6 -安息香酸盐,用磺酰氣和氣化 锂氯化,并脱去保护基团,得到4,厂-二氣半乳糖基蔗糖,见图3-60。
的 des - pGlul - Brazzein 和 SNase - des - pGlul - Brazzein 融合体都没有甜味。但 有趣的是,Brazzein 抗体对 SNase - des - pGIu 1 - Brazzein 融合体和 des - pGlul - Brazzein (由CNBi■解离得到)都有反应活性。
Guan等已将与谷胱甘肽S -转移酶融合的蜇组Brazzein在酵母S. cerevisiae中 表达。Izawa等通过Fmoc策略,用固相肽合成法合成了 Bragin。此法所得的 Brazzein是蔗糖甜度的500倍,且和天然Brazzein —样可引起甜味反应。Brazzein
(6)对大鼠、几内亚猪和狗的研究表明它不引起甲状腺和甲状腺功能的 病变。
(四)由蔗糖直接合成S-6-a
甜叶菊原产地的人们将这种植物添加于茶叶中以增加其甜度,这是甜菊苷最 初的用途。近些年来,由于大规模的商业化生产以及安全毒理方面详细的研究结 果,使得这种天然甜味剂在工业上的应用日趋广泛。
表4 -2 甜叶菊中几种主要双萜苷的物化性质
(二)提高反应平衡得率的途径山式(2-5)知反应平衡得率会受底物浓度5。影响。S。增大,平衡得率增 大。在 L/ [H20] =0.5 (mol/L)-1, S0 = lmol/L A,平衡得率提髙至 11.8%,与5。=0.丨》1101/1.时的平衡得率4.55%相比增加不明显。由于通常在羧 基或氨基末端有保护基团的氨基酸溶解度很低,即底物氨基酸浓度不可能增加很 多,因此通过该途径很难大幅度提高平衡得率。这里介绍几种使平衡向肽生成方 向移动的方法。
然而,鉴于两代白鼠试验发现了明显的膀胱癌变,似乎没有一个国家认为可 以无限量地使用。1994年,世界食品添加剂联合专家委员会确定的糖精AD丨值 为Smg/kg。美国曾经规定,含糖精的食品必须在其标签上标明“糊精可使实验 动物致癌”以示警告,而甜赉素在美同、英国、日本等国家不允许使用。我国 政府近年加大力度严格限制糖秸的使用,并不惜?-切代价关闭一些糖楮制造厂, 有望使糖精的超量滥用现象得以控制。

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