梅州市安赛蜜

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将甜菊苷、可溶淀粉和浸麻芽孢杆菌MaciUus maccrans)的环糊精葡栅基 转移酶前后分别在40弋、281乙酸盐缓冲液中保持8h和10h,然后分离得到多 种转葡糖基组分(结构见图4-5),经分析知:主要转匍糖基产物中1 -la和 1 -lb是单葡糖基转化产物,1 -2a、1 -2b和1 -2c是双葡糖基转化产物, 1 -3a, l-3b、1-3c和1 -3d是三葡糖基转化产物,四葡糖基转化物的得率非 常低。
Wong和Horowitz利用单晶体X -射线分析法,仔细剖析了新橙皮二氢査耳 m (n)的立体结构。在这里,供分析用的适宜的n晶体是通过溶解于平醇水 溶液之后缓慢蒸发而得。结果表明,(n)分子晶体结构的主要特征是:
(一)安赛蜜的物化性质
(I) Braaein的氨廣酸序列(2〉Bnurein的一.绂结构单元
阿斯巴甜的酶法合成技术由于化学合成法专一性差,得率较低,故人们又致力于酶合成法的研究,以 期提髙得率并降低生产成本。酶合成法是使用合适的蛋由酶,将L-天冬氨酸 (氨基闭已保护或未保护)与L-苯丙氨酸甲酯缩合在一起。除此之外的操作, 与化学合成法一样。酶法合成的优点和缺点比较明显。酶法合成的优点:①转化率通常达95%以上,比化学法(一般仅70%)高很多;②且酶法只生成《-型产物,没有冷-异构体生成;③可采用外消旋化合物为底物,而在化学合成法中只能采用L型底物。
前三节讨论的糖精、甜蜜素和安赛蜜,均已实现商业化生产。除此之外,人 们研究过的人工甜味剂种类繁多,其中不乏有应用前景和开发价值的新品种。除 了第二章第四节和第三章第二节讨论的众多品种之外,本节简单介绍其余5类有 前途的合成产品。
以泡盛曲霉(AspergiUus awamori)为嗦吗甜基W宿主细胞构逑的表达系统, 采用强力霉菌启动子,对2个基因表达盒进行2次转化,并用KEX蛋白水解酶 水解融合蛋白得到嗦吗甜。转化体在优化培养基摇瓶培养得到的产星可达 14mg/L,发酵鎌培养产量约为100mg/L,具备商业化生产的潜力。
如图2-75所示,一种称为“后向旋转”(rHminvereo)的肽改性法,是将 酰胺结构中通常的羰基和含氮基团颠倒过來。在现有条件下,是连接于内二酸衍 生物上已被酰化的1,1 - 二氨基烷烃来代替通常的酰胺键连基团。D-丙氨酰胺 经后向旋转后得到的化合物,其甜度可增至900倍(表2-51)。2, 2, 5, 5- 四甲基环戊基化合物[94]的甜度很大,而2, 2, 4,4 -四甲基-丨hietane [96]的甜度要弱一些。1, 1 - 二氨基烷烃部分的R或S立体异构体[94]与 [95],它们的甜度相似,但是,经二甲基化后的化合物[97],其甜度只有 [94]的一半。对于小基闭(如平基)来说,只要立体化学上允许就可进行双取 代。这对于以低成本的外消旋丨,1-二氨基烷烃来制备这些甜味化合物,具有重 要的实际意义。很显然,甜受体在接受“上面”基团时具有一定的灵活性。
阁4 - 13所示为甜菊苷和挤压膨胀淀粉比为0.4:1.0,挤压膨胀淀粉浓度对 转葡糖基得率及环糊精浓度的影响。挤压膨胀淀粉浓度>75g/L,甜菊苷转葡糖 基得率基本保持恒定,>100g/L时得率显著下降。在挤压膨胀淀粉浓度<75g/L 时,环糊精随浓度增加而增加,但当淀粉浓度继续升高时,基本保持不变。 于是,他们对奇异果素做了定点突变实验。考虑到丙氨酸不会产生特殊的空 间和电子效应,他们用丙氨酸替换组氨酸-30和/或组氨酸-60。结果发现,所 得突变体和重组奇异果素的分子大小和糖链结构类似,并且每种突变体都如期地 以二聚体形式存在。有趣的是,感官测试结果显示,0.5mg/niL的H30A和H30、

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