城中区高麦芽糖

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表2-52 L-天冬氨敢-D, L-氨基丙二酸酜胺酯的结构与甜
1.酶制剂的选择
Lelj等人结合使用NMK与分子力学计算法探讨阿斯巴甜构象优先性。首先 通过分析CHCH2碎片ABX质子的NMR偶合常数来分析旁链的构象优先性,然 后计弊出每个参差构象(staggered confonnalions,图2 -82)的相对密度。天冬 氨酰残基的参差构象(Di ~Db)与苯丙氨酸残基的参差构象(Fi ~Fn)是相 反的,天冬氨酰残基偏于Dd构象。另外两个参差构象,有一个(I),)携带反 式的NH/和COf基团,不能同时与甜受体形成氢键;另一个(Db)则充满了 大取代基。对于苯丙氨酸残基来说,根据苯基团优先偏于甲基酯而不是天冬氨酰 基团的立体直观观察事实,可推定它优先存在的构象是F:而不是FDt5 NMR分 析表明,苯丙氨酸C (/3) H2质子反向连接于该优先存在的构象上。还有一个参 差构象Fb,则充满大取代基。
鸡蛋淸溶菌酶娃唯一来源于非植物的甜蛋白,其生物学功能早已被详细研 究,可把它归于甜蛋A却不过是最近的事情。1988年,Maehashi和Udaka声称 鸡蛋清溶菌酶具冇明显的甜味,而其他来源的溶菌酶,如火鸡和中华鱉中的溶菌 酶也具有甜味,但甜味不同,或重些或轻些。相反,人体内的溶菌酶却是没有甜 味的。不同溶菌酶的氨基酸序列都与鸡蛋清溶菌酶的相似,但这些溶菌酶的序列 与其他甜味蛋白之间都没有明fi的同源性。鸡蛋淸溶菌酶的甜味阈值约为 10jjumoI/L,比嗦吗甜和莫奈林的阈值高200倍。溶菌酶的碱性有可能在其甜味 产生作用中扮演重要角色,其中的两个赖氨酸残基——Ly813和Lys96,以及三 个精氨酸残基一Argl4、Arg21和Arg73对溶菌酶的甜味产生起重要作用。
除天然物外,Hemaruhilcin也可通过合成法制得。以两种酮类化合物为原 料,通过3 -羟基丁醛缩合作用可直接制得外消旋的Hernandulcin。研究表 明,一旦改变了 Hernandulcin的功能因,甜味随之丧失。Hernandulcin分子 中C-厂羟基团和C-丨羰基闭,分別是Shallenberger甜味模型中的AH和B 生甜闭。除此之外,C-4与C-5,之间的双键是该化合物维持甜味的第三个 关键基团。
后来,AntondU Paladino等人还对奇异果素二聚物进行了分子动力学模拟, 其结果表明,甜味蛋白通过其碱性表面与甜味受体的带电的空穴的相互作用来产 生活性,这和之前所提的一个假设一致。
一、二氢查耳酮的种类、来源与结构
mm.m.
6'-CH2 (Xs8),后者与两个疏水部位构成生甜团,分别为r-CH2 (Xs4)和 6-CH2 (Xs5)。这种多敢疏水作用导致蔗糖分子与受体不同侧链形成色散键, 从而使甜味增强。生甜团三合体(AHs/Bs/Xs4、AHs/Bs/Xs5、AHs/Ba/Xs8)的 分子构象,与预期的顺时针方向一致。使用髙度亲油性氣原子,取代蔗糖分子葡 糖基和果糖基上特殊位置的羟基,这些特殊位置包括C-4、c-r、C-V和 C-6\而不取代6-OH基团,可以使蔗糖甜味明显增强。表3-18所示为三氣 蔗糖及其衍生物与受体蛋白的作用部位。

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